聚酰胺组合物的制作方法_4

文档序号:9230152阅读:来源:国知局
-10-磷杂菲10-氧化物类的 衍生物(D0P0衍生物),间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)(包括低聚物)、和双酚A双(二 苯基磷酸酯)(BDP)(包括低聚物),以及还有双(二乙基次膦酸)锌、三(二乙基次膦酸) 铝、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚(磷酸铝)三聚氰胺、聚(磷酸锌) 三聚氰胺或苯氧基磷腈低聚物以及其混合物。
[0139] 用作组分H)的另外的阻燃剂是成炭剂(char former),更优选苯酚-甲醛树脂类、 聚碳酸酯类、聚酰亚胺类、聚砜类、聚醚砜类或聚醚酮类、以及抗滴落剂类(尤其四氟乙烯 聚合物)。
[0140] 能够以纯的形式或者另外通过母料或压实物(compactate)添加这些阻燃剂。
[0141] 组分 K)
[0142] 作为组分K),这些组合物包括至少一种除了组分B)和C)之外的另外的填充剂或 增强剂。
[0143] 在这种情况下,还有可能的是使用两种或多种不同填充剂和/或增强剂的混合 物,优选地基于滑石、云母、硅酸盐、石英、硅灰石、高岭土、无定形硅石、纳米级矿物质,更优 选蒙脱石或纳米勃姆石、碳酸镁、白垩、长石、硫酸钡和/或基于碳纤维的纤维填充剂和/或 增强剂。给予优选的是使用基于滑石、云母、娃酸盐、石英、娃灰石、高岭土、无定形娃石、碳 酸镁、白垩、长石和/或硫酸钡的矿物颗粒填充剂。给予特别优选的是使用基于滑石、硅灰 石和/或高岭土的矿物颗粒填充剂。
[0144] 另外还给予特别优选使用针状矿物填充剂。根据本发明,针状矿物填充剂应理解 为指具有高度明显的针状特性的一种矿物填充剂。给予优选的是针状的硅灰石。该针状矿 物填充剂优选地具有在从2:1至35:1的范围内、更优选在从3:1至19:1的范围内、尤其优 选在从4:1至12:1的范围内的长径比。使用一个CILAS粒度计测定的该针状矿物填充剂 的中值粒径优选的是小于20 μm、更优选小于15 μm、尤其优选小于10 μm。
[0145] 用作组分K)的填充剂和/或增强剂,在一个优选的实施例中,已经被表面改性,优 选使用一种助粘附剂或助粘附剂体系,更优选基于硅烷。然而,预处理不是绝对必需的。同 样有用的助粘附剂包括以上已经描述的具有通式(I)的硅烷化合物。
[0146] 对于组分K)的改性,通常以基于用于表面涂覆的矿物填充剂按重量计0.05%至 2%,优选按重量计0. 25%至1. 5%并且尤其按重量计0. 5%至1 %的量使用这些硅烷化合 物。
[0147] 组分K)的填充剂,由于加工以得到该组合物或得到来自该组合物的产品的结果, 或者在该产品中,还可以具有一个比最初使用的填充剂更小的d97或d50。
[0148] 组分 L)
[0149] 作为组分L)优选使用的添加剂是抗氧化剂、UV稳定剂、γ射线稳定剂、水解稳定 剂、热稳定剂、抗静电剂、乳化剂、成核剂、增塑剂、加工助剂、抗冲击改性剂、染料、颜料和弹 性体改性剂。这些添加剂可以单独地或以混合物形式、或以母料形式使用。
[0150] 作为抗氧化剂,给予优选的是使用Lowinox? HD 98,3, 3' -双(3, 5-二-叔丁 基-4-羟苯基)-Ν,Ν' -六亚甲基二丙酰胺[CAS编号23128-74-7]。
[0151] 使用的UV稳定剂优选的是取代的间苯二酚类、水杨酸酯类、苯并三唑类和二苯甲 酮类。
[0152] 使用的着色剂优选的是无机颜料,尤其群青、氧化铁、硫化锌或炭黑,并且还有有 机颜料,优选酞菁类、喹吖啶酮类、二萘嵌苯类,以及染料,优选苯胺黑和蒽醌类。
[0153] 所使用的热稳定剂优选为空间受阻酚类和/或亚磷酸盐类、对苯二酚类、芳香族 仲胺类(例如二苯胺类)、取代的间苯二酚类、水杨酸酯类、苯并三唑类和二苯甲酮类,以及 还有这些基团的不同地取代的代表或它们的混合物。给予特别优选的是使用单独或与亚 磷酸盐结合的空间受阻酚类,给予非常特别优选的是使用Ν,Ν' -双[3-(3',5' -二-叔丁 基-4'-羟苯基)丙酰基]六亚甲基二胺(例如,Irganox? 1098,来自德国路德维希港巴 斯夫股份公司(BASF SE, Ludwigshafen, Germany) )[CAS 编号 23128-74-7]
[0154] 所使用的成核剂优选的是苯基次膦酸钠或苯基次膦酸钙、氧化铝或二氧化硅,并 且最优选滑石[CAS编号14807-96-6],这种列举为非排他的。
[0155] 所使用的流动助剂优选的是至少一种α -烯烃与至少一种脂肪醇的甲基丙烯酸 酯或丙烯酸酯的共聚物。给予特别优选的是共聚物类,其中该α-烯烃是由乙烯和/或丙 烯以及形成的,该甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯包含具有6到20个碳原子的直链或支链的烷基 基团,作为醇组分。给予非常特别优选的是丙烯酸2-乙基己酯。根据本发明作为流动助剂 适合的共聚物的特征不仅是组成而且还有低分子量。因此,根据本发明有待针对热降解保 护的、用于这些组合物的适合的共聚物具体地是具有在190°C和2. 16kg负荷下测量的至少 100g/10min、优选至少150g/10min、更优选至少300g/10min的MFI值的那些。MFI (恪体流 动指数)用来表征一种热塑性塑料的熔体的流动并且遵从标准ISO 1133或ASTM D 1238。 在本发明的背景下的MFI和与MFI有关的所有数字涉及以下标准方式或者以标准的方式根 据IS01133在190°C下、以2. 16kg的试验重量测量或测定。
[0156] 优选用作组分L)的增塑剂是邻苯二甲酸二辛醋、邻苯二甲酸二苄醋、邻苯二甲酸 丁基苄酯、烃油类、或N-(正丁基)苯磺酰胺。
[0157] 作为组分L)使用的弹性体改性剂优选地包括一种或多种由以下各项构成的接枝 聚合物:
[0158] L. 1按重量计5%至95%、优选按重量计30%至90%的至少一种乙烯基单体,以及
[0159] L. 2按重量计95 %至5 %、优选按重量计70 %至10 %的一种或多种接枝基体,这些 基体具有<10°c,优选<0°C,更优选〈-20°c的玻璃化转变温度。
[0160] 接枝基体1^2通常具有的中值粒径((150)为0.05至10以111,优选0.1至5以111,更 优选〇· 2至1 μ m。
[0161] 用于L. 1的单体优选的是以下项的混合物
[0162] L. I. 1按重量计50%至99%的乙烯基芳香族化合物类和/或环取代的乙烯基芳香 族化合物类(尤其苯乙烯、α -甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)和/或(C1-C8)-烷 基甲基丙烯酸酯类(尤其甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯),以及
[0163] L. 1. 2按重量计1 %至50 %的丙烯腈类(尤其不饱和腈类,诸如丙烯腈和甲基丙烯 腈)和/或(C1-C8)-烷基(甲基)丙烯酸酯类(尤其甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘 油酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸类的衍生物(尤其酸酐类和酰亚胺 类),尤其马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺。
[0164] 优选的单体L. I. 1是选自这些单体苯乙稀、α -甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的 至少一种;优选的单体L. 1. 2是选自这些单体丙烯腈、马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯和 甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。
[0165] 特别优选的单体为L. I. 1苯乙烯和L. 1. 2丙烯腈。
[0166] 适合用于在这些弹性体改性剂中使用的接枝聚合物的接枝基体L. 2例如是二烯 橡胶,EPDM橡胶,即基于乙烯/丙烯的那些,以及任选的二烯、以及还有丙烯酸酯、聚氨酯、 硅酮、氯丁二烯和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶。EPDM代表乙烯-丙烯-二烯橡胶。
[0167] 优选的接枝基体L. 2是二烯橡胶(尤其基于丁二烯、异戊二烯等)或二烯橡胶的 混合物,或二烯橡胶或其混合物与另外可共聚单体(尤其像L. I. 1和L. 1. 2)的共聚物,其 条件是组分L. 2的玻璃化转变温度为<10°C,优选<0°C,更优选<-10°C。
[0168] 特别优选的接枝基体L. 2为ABS聚合物(乳液、本体和悬浮液ABS),其中ABS代表 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯,例如像描述于DE-A 2 035 390 ( = US-A 3 644 574)或在DE-A 2 248 242( = GB_A 1 409 275)中,或Ullmann,Enzykl〇p^iie der Technischen Chemie[工 业化学百科全书(Encyclopaedia of Industrial Chemistry)],第 19 卷(1980),第 280 页 中。接枝基体L. 2的凝胶含量优选为按重量计至少30%,更优选按重量计至少40% (在甲 苯中测量)。
[0169] 这些弹性体改性剂或接枝聚合物是通过自由基聚合来制备的,优选通过乳液、悬 浮液、溶液或本体聚合,尤其通过乳液或本体聚合。
[0170] 特别合适的接枝橡胶还有ABS聚合物,它们是根据US-A 4 937 285使用由有机氢 过氧化物以及抗坏血酸组成的引发剂系统通过氧化还原引发来制备的。
[0171] 如众所周知的,既然在接枝反应中接枝单体未必完全接枝到接枝基体上,根据本 发明,接枝聚合物还应理解为是指在接枝基体存在的情况下通过接枝单体的(共)聚合所 得到的以及还有在工作进程中出现的那些产物。
[0172] 同样合适的丙烯酸酯橡胶是基于接枝基体L. 2,优选是丙烯酸烷基酯类、任选地与 基于L 2最高达按重量计40%的其他可聚合的烯键式不饱和单体的聚合物。优选的可聚 合丙烯酸酯类包括C1-C 8-烷基酯类,优选甲基、乙基、丁基、正辛基以及2-乙基己基酯类;卤 烷基酯类,优选卤-C1-C 8-烷基酯类,诸如丙烯酸氯乙酯,缩水甘油酯类以及这些单体的混 合物。在此给予特别优选的是具有作为芯的丙烯酸丁酯和作为壳的甲基丙烯酸甲酯的接枝 聚合物,尤其来自美国密歇根州米德兰的道康宁公司(Dow Corning Corporation, Midland Michigan, USA)的Paraloid? EXL2300。
[0173] 为了交联,有可能对具有多于一个可聚合的双键的单体进行共聚。交联单体的优 选的实例是具有3至8个碳原子的不饱和一元羧酸类与具有3至12个碳原子的不饱和一 元醇、或具有2至4个OH基团以及2至20个碳原子的饱和多元醇的酯类,优选二甲基丙烯 酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯;多不饱和的杂环化合物类,优选氰尿酸三乙烯酯和氰尿酸 三烯丙酯;多官能乙烯基化合物类,优选二-和三-乙烯基苯,而且还有磷酸三烯丙酯和邻 苯二甲酸二烯丙酯。
[0174] 优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯 丙酯以及具有至少3个烯键式不饱和基团的杂环化合物。
[0175] 特别优选的交联单体是环状单体氰尿酸三烯丙脂、异氰尿酸三烯丙酯、三丙烯酰 六氢-S-三嗪、三烯丙苯。这些交联的单体的量基于接枝基体L 2优选为按重量计0. 02% 至5%,尤其按重量计0. 05%至2%。
[0176] 在具有至少3个烯键式不饱和基团的环状交联单体的情况下,有利的是将该量限 制为低于接枝基体L. 2的按重量计1 %。
[0177] 优选的"其他"可聚合的、烯键式不饱和单体(任选地可以与丙烯酸酯类一起用于 接枝基体L. 2的制备)为丙烯腈、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基C1-C6-烷基醚 类、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丁二烯。作为接枝基体L 2优选的丙烯酸酯 橡胶是具有按重量计至少60%的凝胶含量的乳液聚合物。
[0178] 根据L 2,另外优先地合适的接枝基体是具有接枝活性位点的硅酮橡胶类,如描述 于 DE-A 3 704 657 ( = US 4 859 740)、DE-A 3 704 655( = US4 861 831)、DE-A 3 631 540( = US 4 806 593)以及 DE-A 3 631 539( = US4 812 515)中。
[0179] 连同基于接枝聚合物的弹性体改性剂,同样有可能使用不是基于接枝聚合物并且 具有〈10°C、优选〈0°C、更优选〈-20°C的玻璃化转变温度的弹性体改性剂。这些优选地包 括具有一个嵌段共聚物结构的弹性体,以及附加地热塑性可熔的弹性体,尤其EPM、EPDM和 /或SEBS橡胶(EPM =乙烯-丙烯共聚物,EPDM =乙烯-丙烯-二烯橡胶以及SEBS =苯乙 烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物)。
[0180] 在一个优选的实施例中,本发明涉及包括以下各项的组合物
[0181] A)按重量计5 %至92. 79%、优选按重量计20 %至90%、更优选按重量计30 %至 80 %的尼龙-6,
[0182] B)按重量计5%至80%、优选按重量计10 %至60%、最优选按重量计15 %至 50%的一种非纤维并且非起泡的玻璃,该玻璃具有在从5至250 μ m范围内、优选在从10至 150 μm范围内、更优选在从15至80 μm范围内、最优选在从16至25 μπι范围内的通过激光 衍射测定的d90,
[0183] C)按重量计2%至8%、优选按重
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