°C干燥。
[0206] 产率：503. 0g，相当于理论的95%。
[0207] 步骤III :于300°C下将来自步骤II的200g产物回火3小时。失重：6. 5%。
[0208] 过滤后，在室温下对实验产物（实施例1-7)测定10%的强度的含水悬浮液的pH 测量值和导电率。此外，使用Netzsch STA 409仪进行TGA/DSC测量（升温速率：10K/min ; N2/50)(见表 1)。
[0209] 表1 :实验产物的性质数据
[0210]
[0211] *按EP2183314B1中所述的制备
[0212] 进一步检验作为阻燃剂的以下锌化合物：（见表2)
[0213] 表2:锌化合物的物理性质
[0214]
[0216] 与产物7的导电率值相比，本发明的产物2、4和5表现出改善的导电率值。300°C 下的失重也比比较产物7的情况低。
[0217] 实施例8 :(用作PA中的阻燃剂）
[0218] 材料：PA 6· 6 (Durethan A3OS ;来自 LANXESS);玻璃纤维（TliermoFlow? 671 ;10ymX4mm;来自 John Manville);蜜胺多磷酸盐 MPP(Melapur 200;来自 BASF)，二 (2'_ 羟基[1，1'_ 联苯-2-基-2-亚膦酸])锌（Zn(2'-hydroxy[l，l'-biphenyl-2-yl-2- phosphinate])2,内部产物（in-house product))，双蜜胺二磷酸锌（实施例5)。
[0219] 在Leistritz ZSE 27HP-44D (0 = 27 mm, 44 D)双螺杆挤出机上将组分混合并 制粒。通过注射成型由这些颗粒制造符合标准的测试样品（d= 1.6mm)。按照UL-94测试 进行燃烧测试。在表3中示出结果。
[0220] 表3:阻燃测试
[0221]
【主权项】
1. 通式[I]的吖嗪金属磷酸盐， [(A-H)(+) [Mm+ (PO4) x(3_) (P2O7) y(4_)](-)· PH2O] z [I] 其中，（A-H)(+)选自式（I-H)的（蜜胺-Η) +、式（II-H)的（蜜白胺-Η)+、R是甲基或苯 基的式（III-H)的（胍胺-H) +以及R'是氢或氨基的式（IV-H)的[(氨基）胍-H] +，M = Cu、Mg、Ca、Zn、Mn、Fe、Co、Ni、TiO、ZrO、VO、B、Si、Al、Sb、La、Ti、Zr、Ce、Bi 或 Sn， m = 2 或 3， X和y彼此独立，各是0或1， P是0-4的整数，以及 z是>5的整数， 其中 1+m = 3x+4y。2. -种组合物，包括： (i) 如权利要求1所述的吖嗪金属磷酸盐， (ii) 与组分（i)不同的含金属组分，以及 (iii) 可选的无金属组分。3. 如权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述含金属组分（ii)选自金属氢氧化物、 金属磷酸盐、金属焦磷酸盐、双蜜胺二磷酸锌、双蜜胺二磷酸镁、双蜜胺三磷酸铝、水滑石、 水铝钙石、沸石优选沸石X或沸石Y、阳离子或阴离子改性的有机粘土、锡酸盐或钼酸盐、金 属硼酸盐或式（V)或（VI)的金属亚膦酸盐、式（VII)的金属膦酸盐或其混合物，其中R1和R2彼此独立，各是氢、直链或支链C ^C6-烷基或苯基；Mt1是Ca、Mg、Zn或Al ; 111=2或3;以及舭是〇&、]\%、211、六1、511、21'、110、21〇、〇6、]\1〇0、冊 2、￥0、]\111、81或513,0 = 0或S，以及η是2或3。4. 如权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述金属氢氧化物选自氢氧化镁（水镁 石）、氢氧化铝（ΑΤΗ，三水铝石）、水合氧化铝（勃姆石）或其混合物。5. 如权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述钼酸盐或锡酸盐选自七钼酸铵、八钼 酸铵、锡酸锌、羟基锡酸锌或其混合物。6. 如权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述金属硼酸盐选自碱金属硼酸盐、碱土 金属硼酸盐、硼酸锌或其混合物，优选硼酸锌。7. 如权利要求3所述的组合物，其特征在于，式（V)或（VI)的金属亚膦酸盐选自次磷 酸盐、苯基亚膦酸盐、二乙基（甲基，乙基）亚膦酸盐或其混合物，其中Mt = Ca、Mg、Zn或 Al，Mt1和/或M优选是Zn或Al。8. 如权利要求3所述的组合物，其特征在于，式（VI)的金属亚膦酸盐和式（VII)的金 属膦酸盐中的Mt是0&、〇6、1%、211或八1。9. 如权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述无金属组分（iii)选自红磷、低聚磷 酸酯、低聚膦酸酯、环状膦酸酯、硫代焦磷酸酯、蜜胺正磷酸盐、蜜白胺、蜜勒胺、蜜胺苯基亚 膦酸盐、单聚、低聚和多聚蜜胺苯基膦酸盐、多磷酸铵、羟基烷基氧化膦、四羟烷基季鱗盐、 磷杂环戊烷（氧化物）衍生物或二氢磷杂环戊二烯（氧化物）衍生物、亚膦酸酯或其混合 物。10. 如权利要求9所述的组合物，其特征在于，所加蜜胺正磷酸盐选自蜜胺焦磷酸盐、 蜜胺多磷酸盐或其混合物。11. 如权利要求9所述的组合物，其特征在于，所述低聚磷酸酯对应于式（VIII)、（IX)， 和/或所述低聚膦酸酯对应于式（X)，其中各R独立地是氛、C1-C4-烷基或羟基，1?3是甲基或苯基，X是1_20的整数，η = 1、 2或3,以及〇是1-10的整数。12. 如权利要求9所述的组合物，其特征在于，所述环状膦酸酯对应于式（XI)，其中R是氢、C1-C4-烷基或羟基，R3是甲基或苯基，以及y = 0或2。13. 如权利要求9所述的组合物，其特征在于，所述硫代焦磷酸酯对应于式（XII)，其中R1和R2各独立地是氢、C ^C4-烷基或羟基。14. 如权利要求9所述的组合物，其特征在于，所述亚膦酸酯选自苯单苯基酯衍生物、 式（XIII)或（XIV)的9, 10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物衍生物或6H-二苯并 (c，e) (1，2)-氧磷杂己环-6-酮衍生物和10-苄基-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物或其 混合物：15. 如权利要求9所述的组合物，其特征在于，所述组分（iii)还包含多元醇、氨基尿嘧 啶、POSS化合物、NOR-HALS衍生物、三羟乙基异氰尿酸酯、氰脲酸蜜胺酯、可膨胀石墨或其 混合物。16. 如权利要求15所述的组合物，其特征在于，所述多元醇选自季戊四醇、二季戊四醇 和/或三季戊四醇，所述氨基尿嘧啶是1，3-二甲基-6-氨基尿嘧啶，以及所述POSS化合物 基于甲基硅氧烷。17. 如权利要求2-16中任一项所述的组合物，还包含聚合物或聚合物混合物，其特征 在于，所述聚合物或聚合物混合物中的组分（i)和（ii)的总浓度基于所述聚合物或聚合物 混合物为〇· l_60wt%。18. 如权利要求17所述的组合物，其特征在于，所述聚合物是热塑性的，优选选自聚酰 胺、聚碳酸醋、聚烯烃、聚苯乙烯、聚醋、聚氯乙烯、聚乙烯醇、ABS和聚氨醋、基于聚乳酸和/ 或淀粉的生物聚合物，或是热固性的，优选选自环氧树脂、酚醛树脂和蜜胺树脂，或是两种 或多种这些聚合物的聚合物混合物。19. 制备通式[I]的吖嗪金属磷酸盐的方法， [(A-H)(+) [Mm+ (PO4) x(3_) (P2O7) y(4_)](_)· pH20] z [I] 其中，（A-H)(+)选自式（I-H)的（蜜胺-Η) +、式（II-H)的（蜜白胺-Η)+、R是甲基或苯 基的式（III-H)的（胍胺-H) +以及R'是氢或氨基的式（IV-H)的[(氨基）胍-H] +，M = Cu、Mg、Ca、Zn、Mn、Fe、Co、Ni、TiO、ZrO、VO、B、Si、Al、Sb、La、Ti、Zr、Ce、Bi 或 Sn， m = 2 或 3， X和y彼此独立，各是0或1， P是0-4的整数，以及 z是>5的整数， 其中 1+m = 3x+4y， 所述方法通过使吖嗪起始材料（A)与金属氧化物起始材料（B)和正磷酸（C)反应来进 行， 其中，所述吖嗪起始材料（A)选自式（I-H)的蜜胺、式（II-H)的蜜白胺、式（III-H)的 胍胺以及式（IV-H)的碳酸（氢）胍，所述金属氧化物起始材料（B)选自金属氧化物、金属 氢氧化物和/或金属碳酸盐，20. 如权利要求19所述的方法，其特征在于，所述胍胺是乙酰胍胺或苯并胍胺。21. 如权利要求19或20所述的方法，其特征在于，组分（B)中，所述金属氧化物或金 属氢氧化物的金属是 Cu、Mg、Ca、Zn、Mn、Fe、Co、Ni、Ti、Zr、VO、B、Si、Al、Sb、La、Ce、Bi 或 Sn，以及所述碱性金属碳酸盐或金属碳酸盐的金属是Zn、Mg、Zr或Cu。22. 如权利要求19-21中任一项所述的方法，其特征在于，首先在水中加入组分（A)和 (B)作为混合物，优选作为悬浮液，并加入正磷酸（C)。23. 如权利要求19-22中任一项所述的方法，其特征在于，所述反应在20-90°C，优选在 30-70 °C下进行。24. 如权利要求19-23中任一项所述的方法，其特征在于，组分（A) : (B) : (C)以摩尔比 (1-3) : (1) : (1-3)存在，同时吖嗪磷酸盐还在化学计量1: 1:1以外额外存在。25. 如权利要求19-24中任一项所述的方法，其特征在于，其在卧式或立式混合机，优 选桨式混合机、制粒机或喷雾干燥器中进行。26. 如权利要求19-25中任一项所述的方法，其特征在于，所述反应产物在220-350°C， 优选250-300°C下回火。27. 如权利要求1-18中任一项所述的组合物作为聚合物或聚合物混合物、纸张、织物 或木塑复合材料（WPC)中的阻燃剂的应用。28. 如权利要求27中所述的应用，其特征在于，所述聚合物是热塑性的，优选选自聚酰 胺、聚碳酸醋、聚烯烃、聚苯乙烯、聚醋、聚氯乙烯、聚乙烯醇、ABS和聚氨醋、基于聚乳酸和/ 或淀粉的生物聚合物，或是热固性的，优选选自环氧树脂、酚醛树脂和蜜胺树脂。
【专利摘要】本发明涉及吖嗪金属磷酸盐、含有其的组合物、其制备方法以及其作为阻燃剂的应用。典型代表物是(A-H)(+)[MtPO4](-)·2H2O和(Mel-H)(+)[AlP2O7](-)(其中A＝蜜胺或胍，Mel＝蜜胺以及Mt＝Mg或Zn)。
【IPC分类】C09K21/10, C09K21/12, C07F3/00, C07F3/06, C07F3/02
【公开号】CN104981473
【申请号】CN201280077344
【发明人】沃尔夫冈·维纳
【申请人】卡特纳添加剂有限公司
【公开日】2015年10月14日
【申请日】2012年10月16日
【公告号】EP2909215A1, US20150252065, WO2014060003A1