硫化产物和许多其他应用中。本发明 的橡胶混合物可用于所有车辆的耐候封条。这包含门封条、窗户封条、行李箱封条（trunk seals)和引擎盖封条。
[0212] 本发明的橡胶混合物可以用于汽车的冷却系统回路软管中。此外，它可以用作涡 轮增压发动机上的充气管（chargeairtubings)。
[0213] 本发明还提供了通过硫化本发明的橡胶混合物可获得的模塑制品。
[0214] 本发明的橡胶混合物具有改进的抗撕裂性的优点。 实施例：
[0215] 下列化合物用于橡胶混合物中：
[0216] 购自ABCR公司的3-异氰酸基丙基（三乙氧基硅烷）。
[0217] 购自Isochem公司的氯甲酸乙酯和氯甲酸异丙酯。
[0218] 购自EvonikIndustriesAG公司的3_氨丙基（三乙氧基硅烷）。
[0219] 购自Aldrich公司的苯肼、次氯酸钠溶液（13% )、溴、N-溴代琥珀酰亚胺、吡啶、乙 醇、戊烷、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、Oxone?、过氧乙酸溶液（在乙酸中39% )、 4-硝基苯肼、氢氧化钠、叔丁基肼盐酸盐。
[0220] 购自BASF公司的LutensolTO5 (乙氧基化异十三烷醇）。
[0221] 购自Merck公司的乙腈和硅胶。
[0222] 实施例I: (EtO) 3Si_ (CH2) 3-NH-C( = 0)-N=N-苯基的制备
[0223] a) (EtO) 3Si_ (CH2) 3-NH-C( = 0) -NH-NH-苯基的制备
[0224] 在氩气下，将178. 5g(l. 6mol)苯肼溶解于2,OOOml的乙酸乙酯中，并冷却到10°C。 在120分钟内，将416. 6g(1.6mol)) 3-异氰酸基丙基（三乙氧基硅烷）加入到搅拌的溶液 中，使温度在5-15°C之间。除去冷却浴，使悬浮液升温至室温并搅拌150分钟。在40°C下 减压浓缩混合物。加入2,OOOml戊烷。过滤沉淀的固体，用戊烷洗涤并在真空下干燥。根 据NMR光谱法测定，获得产品为白色固体（492. 22g，87% )，纯度>95摩尔％。
[0225] b) (EtO) 3Si_ (CH2) 3-NH-C( = 0)-N=N-苯基的制备
[0226] 在氩气气氛下，在0°C下混合178g(0. 5mol)实施例la)的产物、79.Ig(Imol)吡啶 和650ml二氯甲烷并搅拌。在120分钟内向150ml二氯甲烷中加入79. 9g(0.5mol)溴的溶 液，同时保持温度在〇-l〇°C之间。除去冷却浴并且再搅拌混合物150分钟。在真空和40°C 下，在旋转蒸发器上除去挥发物。加入300ml甲基叔丁基醚，并将沉淀物滤去。将滤液减压 (至0. 2mbar)浓缩，提供红色油（171g，97% )作为产物，根据NMR光谱法测定，纯度>90摩 尔％。
[0227] 实施例 2 : (EtO) 3Si_ (CH2)「NH-C( = 0)-N=N-苯基的制备
[0228] a) (EtO) 3Si_ (CH2) 3-NH-C( = 0) -NH-NH-苯基的制备
[0229] 在氩气气氛下，将5. 2g(50mmol)苯肼在40ml水中的溶液冷却到5°C。历时120分 钟，加入12. 3g(50mmol)异氰酸基丙基（三乙氧基硅烷），同时保持温度在O-KTC之间。通 过过滤收集沉淀的固体，用水洗涤并在真空下干燥。所得到的产物（15. 5g，87% )为白色固 体，其纯度>85mol% (NMR光谱）。
[0230] b) (EtO) 3Si_ (CH2) 3-NH-C( = 0)-N=N-苯基的制备
[0231] 在氩气下，在烧瓶中称重17. 8g(50mmol)实施例2a)的产物和5. 3g(50mmol) 碳酸钠。加入50ml二氯甲烷，将混合物搅拌并冷却到5°C。历时60分钟，以小份加入 9. 0g(50mmol)N-溴代琥珀酰亚胺，同时保持温度在O-KTC之间。在室温下将反应混合物 搅拌120分钟。减压除去溶剂，将残余物溶于20ml的二氯甲烷和80ml戊烷的混合物中。 过滤除去固体。将滤液减压（至〇.2mbar)浓缩。获得产物为红色油（12.1g，69%)，纯度 >70mol% (NMR光谱法）。另外，目标化合物的20mol%具有二聚或低聚结构。
[0232] 实施例 3 : (EtO) 3Si_ (CH2)「NH-C( = 0)-N=N-苯基的制备
[0233] 在氩气下，将54.lg(0. 5mol)苯肼溶解在1，OOOml乙酸乙酯中，并冷却到10°C。在 120分钟内，将123. 7g(0. 5mol) 3-异氰酸基丙基（三乙氧基硅烷）加入到搅拌的溶液中，同 时保持温度在5-15°C之间。将悬浮液再搅拌150分钟，然后加入40. 0g(0. 5mol)吡啶。小 份地加入89. 9g(0. 5mol)N-溴代琥珀酰亚胺，历时30分钟，同时保持温度在5-15°C之间。 除去冷却浴，将悬浮液升温至室温并搅拌120分钟。在减压下除去溶剂，并用200ml二氯甲 烷和800ml戊烷的混合物溶解残余物。过滤除去固体。将滤液减压（至0.2mbar)浓缩。获 得产物为红色油（168g，96% )，纯度>90mol% (NMR光谱法）。
[0234] 实施例 4 : (EtO) 3Si_ (CH2)「NH-C( = 0)-N=N-苯基的制备
[0235] a) (EtO) 3Si_ (CH2) 3-NH-C( = 0) -NH-NH-苯基的制备
[0236] 在氩气下，将178. 5g(1.6mol)苯肼溶解于2, 000毫升的乙酸乙酯中，并冷却到 10°C。在120分钟内，将416. 6g(I. 6mol) 3-异氰酸基丙基（三乙氧基硅烷）加入到搅拌的 溶液中，同时保持温度在5-15°C之间。除去冷却浴，将悬浮液升温至室温并搅拌150分钟。 在减压下除去溶剂，并且用2,OOOml戊烷处理浓缩物。将沉淀滤除，用戊烷洗涤并在真空下 干燥，提供的目标化合物为白色固体（492. 2g，87% )，纯度>95mol%。
[0237] b) (EtO) 3Si_ (CH2) 3-NH-C( = 0)-N=N-苯基的制备
[0238] 在氩气下，在烧瓶中搅拌17. 8g(50mmol)实施例4a)的产物、80ml甲苯、15g的 0. 05M的缓冲溶液（柠檬酸钠/柠檬酸，pH为5)、0. 2g(2. 5mmol)吡啶和0. 3g(2. 5mmol)溴 化钠，并冷却到2°C。在120分钟内加入35.5g(62mmol)的次氯酸钠溶液（13%)，同时保持 温度在O-KTC之间。在室温下，将反应混合物搅拌90分钟。分离各相，用甲苯萃取水相。 将合并的有机相用硫酸镁干燥并过滤。在减压（至〇.2mbar)下将滤液浓缩。得到产物为 红色油（14. 4g，81 % )，纯度>64mol% (NMR光谱法）。目标化合物的12mol%具有二聚或低 聚的结构，大约20%是未反应的起始物质及其二聚和低聚的结构物。
[0239] 实施例 5 : (EtO) 3Si_ (CH2) 3-NH-C( = 0)-N=N-苯基的制备
[0240] a)EtO-C( = 0) -NH-NH-苯基的制备（类似于J.Chem.Soc. (C) 1970, 26)
[0241] 在搅拌下，将324g(3mol)苯肼和240g(3mol)吡啶在1，800ml水中的溶液冷却到 2°C。在剧烈搅拌下滴加336g(3mol)氯甲酸乙酯，同时保持温度在0-15°C之间。加入完成 后，在室温下将悬浮液搅拌60分钟。通过过滤收集沉淀的固体，用水洗涤，并在真空（至 0.2mbar，55°C)下干燥。所得到的产物（464g，86% )是灰白色（off-white)固体，纯度 >95mol% (NMR光谱法），熔点为72°C。
[0242] b)EtO-C( = 0)-N=N-苯基的制备
[0243] 将6.18过氧乙酸在乙酸中的39%溶液加入到搅拌后的4.58(25臟〇1)1-乙氧羰 基-2-苯肼在50ml乙酸中的80%溶液，历时15分钟，同时保持温度在5-15°C之间。将混合 物升温至室温，同时再搅拌120分钟。在减压下，在旋转蒸发器上除去挥发性化合物。将残 余物溶于100mL乙酸乙酯中，用水洗涤（3次，每次100ml)，用硫酸镁干燥，并过滤。在减压 (至0? 2mbar)下除去溶剂，提供的目标化合物（3. 9g，88% )为红色液体，纯度>95mol%。
[0244] c) (EtO) 3Si_ (CH2)3-NH-C( = 0)-N=N-苯基的制备
[0245] 在氩气气氛下，将2. 2g(IOmmol) 3-氨基丙基（三乙氧基硅烷）溶解在50ml戊烷 中并在搅拌下冷却到5°C。在15分钟内，在5-15°C温度下加入I. 9g(IOmmol)实施例5b) 的产物。除去冷却浴并将混合物搅拌120分钟。在减压（至0.2mbar)下除去戊烷和乙醇。 所得到的产物（3. 5g，98% )为红色油，纯度>85mol%。
[0246] 实施例 6 : (EtO) 3Si_ (CH2) 3-NH-C( = 0)-N=N-苯基的制备
[0247] a)EtO-C( = 0)-NH=NH-苯基的制备（类似于J.Chem.Soc. (C) 1970, 26)
[0248] 在搅拌下，将324g(3mol)苯肼和240g(3mol)吡啶溶解于1，800ml水中。将溶液 冷却到2°C，然后在60分钟内滴加336g(3mol)氯甲酸乙酯，同时保持温度在0-15°C之间。 加入完成后，在室温下搅拌悬浮液60分钟。通过过滤收集沉淀的固体，用水洗涤并在真空 (至0? 2mbar，55°C)下干燥。所得到的产物（464g，86% )是灰白色固体，纯度>95mol% (NMR光谱法），熔点是72°C。
[0249] b)EtO-C( = 0)-N=N-苯基的制备
[0250] 将4. 5g(25mmol)实施例6a)的产物加入到75ml水和75ml乙醇的混合物中。将 混合物冷却到10°c并搅拌。分批加入15. 4g(25mmol)Oxone'?，历时30分钟，同时保持温 度在10-20°C之间。将混合物升温至室温，同时再搅拌180分钟。在减压下浓缩混合物，留 下的大约60ml的残余物用石油醚萃取（3次，每次50ml)。用饱和的氯化钠水溶液洗涤合 并的有机相，用硫酸镁干燥并过滤。在减压（至〇.2mbar)下除去溶剂，提供的目标化合物 (3. 8g，86 % )为红色液体，纯度>95mol%。
[0251] c) (EtO)3Si-(CH2) 3-NH-C( = 0)-N=N-苯基的制备
[0252] 在氩气气氛下，在搅拌下将2. 2g(10mm〇l) 3-氨基丙基（三乙氧基硅烷）溶解在 50ml戊烷中，并冷却到5°C。分批加入I. 9g(IOmmol) 2-苯基二氮烯羧酸乙酯，历时15分 钟，同时保持温度在5-15°C之间。将混合物升温至室温，同时再搅拌120分钟。在减压（至 0.2mbar)下在旋转蒸发仪上除去挥发性化合物。所得到的产物是红色油（3. 5g，98%)，纯 度 >85mol%(NMR光谱法）。
[0253] 实施例 7 : (EtO) 3Si_ (CH2)「NH-C( = 0)-N=N-苯基的制备
[0254] a)EtO-C( = 0) -NH-NH-苯基的制备（类似于J.Chem.Soc. (C) 197〇,洸）
[0255] 在搅拌下，将324g(3mol)苯肼和240g(3mol)吡啶溶解于1，800毫升水中。将溶液 冷却到2°C，然后在60分钟内滴加336g(3mol)氯甲酸乙酯，同时保持温度在0-15°C之间。
[0256] 加入完成后，在室温下搅拌悬浮液60分钟。通过过滤收集沉淀的固体，用水洗涤 并在真空（至〇? 2mbar，55°C)下干燥。所得到的产物（464g，86% )是灰白色固体，纯度 >95mol% (NMR光谱法），熔点是72°C。