作为表面活性剂的烷基苷的制作方法
【专利说明】作为表面活性剂的烷基苷
[0001] 本发明涉及通式（I)的化合物的混合物，
[0002]
[0003] 其中整数定义如下：
[0004] R1为_(CH2)nCH(CH3)2，
[0005] R2为_(CH2)n+2CH(CH3)2，
[0006]G1选自具有4-6个碳原子的单糖，
[0007] x为 1. 1-4，
[0008] n为0-3的数。
[0009] 此外，本发明涉及本发明化合物的用途，和制备本发明化合物的方法。额外地，本 发明涉及混合物和包含的含水配制剂。
[0010] 当用含水配制剂清洁表面如硬表面或纤维时，数个问题必须解决。一个任务是使 认为要移除的污垢溶解并使其留在含水介质中。另一个任务是允许含水介质与待清洁的表 面接触。该硬表面清洁的一个具体目的可为脱脂。就本发明而言所用的脱脂是指由相应表 面移除固体和/或液体疏水材料。该固体或液体疏水材料可含有其他不希望的物质如颜 料，特别是黑色颜料如炭黑。
[0011] 熟知如W0 94/21655中所述的一些烷基多葡糖苷（"APG"）用于使涂漆或未涂漆 的金属表面脱脂。然而，当尝试将2-正丙基庚基葡糖苷施用到待洗衣物时，已证明润湿行 为仅为不令人满意的。此外，发泡行为由于它们中的许多在搅动时快速产生大量泡沫而仍 可改进。
[0012] 因此本发明目的是提供一种显现出优异的润湿和发泡行为的表面活性剂。此外， 其目的是提供一种制备显现出优异的润湿和发泡行为的化合物的方法。此外，其目的是提 供一种施加优异的润湿和发泡行为的化合物的使用方法。
[0013] 因此，已发现在开头定义的化合物的混合物，它们也称为本发明化合物。
[0014] 本发明化合物具有通式（I)，
[0015]
[0016] 其中整数定义如下：
[0017] R1为_(CH2)nCH(CH3)2，
[0018] R2为_(CH2)n+2CH(CH3)2，
[0019] G1选自具有4-6个碳原子的单糖，
[0020] x为1. 1-4,优选为1. 1-2,特别优选为1. 2-1. 8。就本发明而言，x是指平均值，且 x无需是整数。在一个具体分子中，仅可存在整个基团G1。优选由高温气相色谱（HTLC)测 定x〇
[0021] n为0-3的数，优选为0或1，特别优选为0。
[0022] G1选自具有4-6个碳原子的单糖，例如四糖、戊糖和己糖。四糖的实例为赤藓糖、 苏糖和赤藓酮糖（erythulose)。戊糖的实例为核酮糖、木酮糖、核糖、阿拉伯糖、木糖和来苏 糖。己糖的实例为半乳糖、甘露糖和葡萄糖。单糖可为合成的，或由天然产物衍生或分离， 下文中简称为天然糖类或天然多糖，优选天然糖类和天然多糖。更优选如下天然单糖：半乳 糖、阿拉伯糖、木糖及上述的混合物，甚至更优选葡萄糖、阿拉伯糖和木糖，特别是葡萄糖。 单糖可选自任何它们的对映体，优选天然存在的对映体和天然存在的对映体的混合物。
[0023] 在本发明的一个实施方案中，G1选自单糖，优选选自葡萄糖。
[0024] 在具有2个或更多个单糖基团的式（I)的单个分子中，单糖单元之间的糖苷键 可在异头构型（a-;f3_)方面和/或在连接位置方面，例如在1，2_位或1，3_位和优选 1，6_位或1，4_位方面不同。
[0025] 整体x为1. 1-4,优选1. 1-2,特别是1. 15-1. 9的数。如前所述，就本发明而言，x 是指平均值，且其无需为整数。通常，在一个具体分子中，仅可存在整个基团G1。
[0026] 在单个分子中，每分子可存在，例如仅一个G1结构部分或至多15个G1结构部分。
[0027] 烷基多苷如通式（I)的化合物通常为各种具有不同的相应糖聚合度的化合物的 混合物。应理解在式（I)中，x为数均值，优选基于由高温气相色谱（HTGC)(例如400°C)根 据K.Hill等，AlkylPolyglycosides,VCHffeinheim,NewYork,Basel,Cambrigde,Tokyo, 1997,特别是第28页及随后各页，或通过HPLC测定的糖分布而计算。如果由HPLC和HTGC 得到的值不同，则优选基于HTGC的值。
[0028] 在本发明的一个特别优选实施方案中，在本发明化合物中，整数选择如下：n为0， x为1.2-2,且G1为葡萄糖。
[0029] 本发明化合物为非常好的表面活性剂且对于硬表面清洁特别有用。特别地，它们 解决上述问题。
[0030] 如上所述，x可优选由高温气相色谱（HTGC)(例如400°C)根据K.Hill等，Alkyl Polyglycosides，VCHWeinheim，NewYork，Basel，Cambrigde，Tokyo, 1997,特别是第 28 页 及随后各页测定。
[0031] 在本发明的一个实施方案中，本发明化合物可具有10-1000,优选50-800,更优选 100-500的黑氏色数。
[0032] 黑氏色数可根据DINENISO6271-1或6271-2测定。
[0033] 在本发明的一个实施方案中，本发明化合物可具有0. 1-8.0,优选0.5-5. 0,更优 选1. 0-3. 5的加德纳色数。
[0034] 加德纳色数可根据DINENISO4630-1或4630-2测定。
[0035] 黑氏和加德纳色数均基于10%的溶液测定。
[0036] 本发明的另一方面涉及混合物，其包含至少一种本发明化合物的混合物和至少一 种它的异构体。所述混合物也称为本发明混合物。
[0037] 异构体优选是指其中糖部分与本发明化合物的特定混合物中的G1相同，但烷基不 同的化合物。在一个实施方案中，本发明混合物包含一种本发明化合物和一种根据式（III) 的化合物，
[0038]
[0039] 其中整数定义如下：
[0040] G1、R1、x和n与相应本发明化合物的相应整数相同，
[0041] R4为-CH2-CH(CH3) (CH2)n+1CH3。
[0042] 在另一实施方案中，本发明混合物包含一种通式（I)的化合物和一种根据式（IV) 的化合物，
[0043]
[0044] 其中整数定义如下：
[0045] R5为_(CH2)n+1CH3，
[0046] R6为_(CH2)n+3CH3，
[0047] 且G1、x和n与相应本发明化合物的相应整数相同。
[0048] 关于X，与通式⑴的化合物中相同的观点适用。
[0049] 在包含一种通式（I)的化合物和一种通式（III)的化合物的本发明混合物中，优 选包含1. 5-50重量％ (涉及整个混合物），更优选3-40重量％，甚至更优选5-25重量％的 通式（III)的化合物，其中余量为通式⑴的化合物。
[0050] 在包含一种通式（I)的化合物和一种通式（IV)的化合物的本发明混合物中，优选 包含0. 5-60重量％ (涉及整个混合物），更优选1-30重量％，甚至更优选1-20重量％的通 式（IV)的化合物，其中余量为通式⑴的化合物。
[0051] 本发明的另一方面涉及包含至少一种本发明化合物和至少一种选自烷氧基化脂 肪醇和含羟基的非离子表面活性剂的非离子表面活性剂的混合物。烷氧基化脂肪醇的优选 实例为n-CyH2y+1-0 (AO)Z-H，其中y选自6-20的整数，A0不同或相同且选自氧化烯基团如-C H2CH20-、- (CH2) 3-0_、- (CH2) 4-0_、-CH2CH(CH3) -0、-CH2CH(C2H5) -0-，且z选自3-50，z为平均值 (数均）。非离子表面活性剂的另一优选实例为含羟基的非离子表面活性剂，其又称为羟基 混合醚（HME)如R7-CH0H-CH2- (AO)Z-R8,其中R7和R8独立地选自n-C2-C2。烷基且z和A0如 上所定义。
[0052] 本发明化合物和混合物对于清洁硬表面，特别是对于金属表面脱脂以及在待洗衣 物护理中非常有用。如果作为含水配制剂施用，则它们显现出非常好的发泡行为和润湿行 为。特别地，本发明化合物和本发明混合物在具体条件下显现出较少泡沫或至少较低速形 成泡沫，且泡沫衰减快。可使其与硬水、无盐水，甚至与强碱如可用于机构或工业清洁中的NaOH-起施用。
[0053] 本发明的另一方面为制备本发明化合物的方法，也称为本发明合成。
[0054] 本发明化合物可如下合成。为了进行本发明合成，优选使通式（II)的醇在催化剂 存在下与具有G1基团的单糖、二糖或多糖反应：
[0055] 丨||丨R1和R2以与相应通式⑴的化合物中的R1和R2相同 e 的方式疋乂。
[0056] 在本发明的一个实施方案中，本发明合成使用单糖、二糖或多糖或单糖、二糖和多 糖中的至少两种的混合物作为原料而进行。例如，在G1为葡萄糖的情况下，葡萄糖浆或来 自葡萄糖浆与淀粉或纤维素的混合物可用作原料。聚合葡萄糖通常需要在通式（II)的醇 转化前解聚。然而，优选使用G1的单糖或二糖或多糖作为原料，其为无水的或作为水合物， 例如作为一水合物。
[0057] 在本发明合成的一个实施方案中，选择的通式（III)的醇与单糖、二糖或多糖的 摩尔比为1. 5-