br>[0112] 化合物n:2_ (2-氨基-苯并咪唑-1-基）乙酰肼
[0113] 共同组分的含量和其配混份数（总计9. 05质量份）：
[0114] 硬脂酸：2质量份
[0115] 氧化锌：3质量份
[0116]防老剂：Nocrac 6C，0? 95质量份，Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.，Ltd. 制造
[0117] 硫化促进剂：NoccelerCZ(N_环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺），0.8质量份， OuchiShinkoChemicalIndustrialCo.,Ltd.制造
[0118] 硫磺：2. 3质量份
[0119] 炭黑（A):在实施例中，通过将对应于ASTM标准的N660和N330(AsahiCarbon Co.，Ltd.制造）的两种炭黑配混来生产。
[0120] 在表1中，在炭黑（A)不满足ADi。和ADS。的条件并且不使用分散改进剂的使用 了天然橡胶的比较例1和2中，难以使发热性和抗龟裂性一致。在炭黑（A)满足条件并且 不使用炭黑偶联剂的比较例3中，难以改善橡胶来使发热性和抗龟裂性一致。在炭黑满足 ADi。和ADs。的分布宽度的条件并且添加马来酰亚胺（B)作为炭黑偶联剂的实施例1和2 中，观察到了发热性和抗龟裂性的改善效果。进一步，在炭黑不仅满足分布宽度条件也满 足ADi。中心值的条件并且虽然小量但添加了马来酰亚胺⑶的实施例3中，发热性和抗龟 裂性都趋于改善，并且观察到了其添加效果。进一步，在以更适当的量添加马来酰亚胺（B) 的实施例4至6中，低发热性和抗龟裂性都优异。在虽然有点过量但以良好的量添加马来 酰亚胺（B)的实施例7和以超过以上的量添加马来酰亚胺（B)的实施例8中，发热性超过 峰但落在可允许的范围内，并且特别地观察到不使用炭黑偶联剂则难以改善的抗龟裂性提 高。同时在烷叉基酰肼（C)以适当的量用作炭黑偶联剂的实施例9至12中，发热性和抗龟 裂性都观察到为一致并且良好地改善。特别地，在实施例9中，使用具有ADS。窄分布宽度 的炭黑（A)。在将合成橡胶添加至橡胶组分并且炭黑不满足条件的比较例4至6中，不管炭 黑偶联剂存在或不存在，抗龟裂性难以改善。在炭黑（A)满足条件并且炭黑偶联剂以适当 的量使用的实施例16和17中，发热性和抗龟裂性也都良好。
[0121]下一步，在表2中，除了ADi。和ADS。的条件效果以外，炭黑（A)的研究重点在于 ADi。中心值的效果，并且基于不使用炭黑偶联剂的比较例7来观察，特别地，在炭黑（A)不 满足ADS。的分别宽度和中心值二者的条件的比较例8和9中，即使炭黑偶联剂用于比较 例9,发热性和抗龟裂性之间的良好的平衡没有观察到改善。在炭黑（A)不仅满足A〇10和 ADs。的条件也满足ADs。中心值的条件并且炭黑偶联剂改变为烷叉基酰肼（C)、双硫烷（D) 和羧酸酰肼同时适当地调节其配混量的全部实施例18至28中，示出的是，发热性和抗龟裂 性之间的平衡良好。同时，在ADS。具有小的分布宽度的实施例29中，特别地，发热性观察 到改善。另一方面，在ADS。的分布宽度进一步降低并且ADS。的中心值偏离适当的范围的 实施例30中，抗龟裂性通过增加炭黑偶联剂的量来提高。
[0122] 产业h的可利用件
[0123] 通过使用本发明来获得包括具有不同的粒度的组分并且低发热性和抗龟裂性的 改善效果优异的炭黑。进一步，将具有超低的发热性同时保持其与抗龟裂性的平衡的橡胶 组合物和通过使用用于软质加强件部分的以上橡胶组合物来生产的重负荷用轮胎通过将 以上炭黑以与选自化合物（B)至（E)中的至少一种炭黑偶联剂的组合使用而获得。
[0124] 附图标iP,说明
[0125] 1 轮胎
[0126] 2 胎面
[0127] 3 胎侧
[0128] 4 胎圈
[0129] 5胎体（帘布层帘线）
[0130] 5a折叠帘布层帘线
[0131] 6 带
[0132] 7软质加强件设置区域
[0133] 8最大厚度
【主权项】
1. 一种橡胶组合物，其包括天然橡胶和/或合成橡胶，其中包含于橡胶中的炭黑 ⑷的AD8。和ADi。满足0?Olym彡粒度分布ADs。彡0? 06ym和0? 2ym彡粒度分布 AD1Q<0.6iim，并且所述橡胶组合物包含选自由双马来酰亚胺（B)、烷叉基酰肼（C)、双硫 烷（D)和羧酸酰肼（E)组成的炭黑偶联剂中的至少一种化合物； (其中AD8。和AD1。各自表示在根据JISK6217-6通过圆盘离心沉降式粒度分布测量 获得的聚集体质量分布曲线中，频率高度的最大点的80%和10%处的分布宽度）。2. 根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中包含于橡胶中的炭黑（A)的AD1。中心值 是0.Iym以上且0. 2ym以下； (其中所述AD1。中心值是在根据JISK6217-6通过圆盘离心沉降式粒度分布测量获 得的聚集体质量分布曲线中，频率高度的最大点的10%处的分布的中心值）。3. 根据权利要求1或2所述的橡胶组合物，其中包含于橡胶中的炭黑（A)的ADsq* 心值是〇? 03ym以上且0? 15ym以下； (其中所述AD8。中心值是在根据JISK6217-6通过圆盘离心沉降式粒度分布测量获 得的聚集体质量分布曲线中，频率高度的最大点的80%处的分布的中心值）。4. 根据权利要求1至3任一项所述的橡胶组合物，其中所述炭黑（A)通过在制造炉中 的烧制以单一步骤获得，或通过将两组分以上的炭黑混合或从具有宽的粒度分布的炭黑部 分除去一部分粒度分布区域的炭黑来制备获得。5. 根据权利要求1至4任一项所述的橡胶组合物，其中所述炭黑（A)通过将两组分以 上的炭黑混合来制备获得。6. 根据权利要求1至5任一项所述的橡胶组合物，其中所述炭黑（A)满足0. 25ym彡 粒度分布AD1。彡0? 45ym和0? 03ym彡粒度分布ADs。彡0? 05ym。7. 根据权利要求1至6任一项所述的橡胶组合物，其中双马来酰亚胺（B)包含选自由 以下式（I)表示的化合物组成的组的至少一种：(其中R表示具有6至30个碳原子的二价芳香族烃基或具有7至24个碳原子的二价 烷基芳香族烃基，并且X和y各自独立地表示0至3的整数）。8. 根据权利要求1至7任一项所述的橡胶组合物，其中所述烷叉基酰肼（C)包含选自 由以下式（II)或（III)表示的化合物组成的组的至少一种：(其中Ra表示选自具有6至30个碳原子的二价芳香族烃基、通过将任何位置的两个氢 原子从具有〇至18个碳原子的饱和或不饱和脂族烃除去而获得的二价烃基、和羰基中的一 种；私表示具有6至30个碳原子的二价芳香族基团；1^的取代基X是选自羟基和氨基中的 一种，或Rb是吡啶二基，并且X是氢原子从而使RB-X形成吡啶基；&至R4表示氢和具有1 至18个碳原子的直链、支链或环状的烷基，或芳香族基团，并且&至R4可以彼此相同或不 同）。9. 根据权利要求1至8任一项所述的橡胶组合物，其中双硫烷（D)包含选自由以下式 (IV)表示的化合物组成的组的至少一种： [化学式3] Rd-S-S-Rd (IV) (其中Rd表示硫代氨基甲酰基，或连接至苯并咪唑基或胍基的各自具有2至8个碳原子 的直链或支链的烷基链的烷基、酰基、烷基氨基和烷基酰胺基中的任一种；所述硫代氨基甲 酰基具有：具有6至I0个碳原子的直链、支链或脂环族的烷基和由芳香族基团取代的芳烷 基中的任一种；在苯并咪唑骨架的碳原子和氮原子上的氢可以由具有1至4个碳原子的直 链或支链的烷基、卤素原子、氨基、羟基和巯基中的任一种取代；并且胍基可以由具有1至8 个碳原子的直链、支链或脂环族的烷基和芳基中的任一种取代）。10. 根据权利要求1至9任一项所述的橡胶组合物，其中羧酸酰肼（E)包含选自由以下 式（V)表示的化合物组成的组的至少一种：(其中Re表示连接至苯并咪唑基或胍基的各自具有2至8个碳原子的直链或支链的烷 基链的烷基、酰基、烷基氨基和烷基酰胺基中的任一种；在苯并咪唑骨架的碳原子和氮原子 上的氢可以由具有1至4个碳原子的直链或支链的烷基、卤素原子、氨基、羟基和巯基中的 任一种取代；并且胍基可以由具有1至8个碳原子的直链、支链或脂环族的烷基和芳基中的 任一种取代）。11. 根据权利要求1至10任一项所述的橡胶组合物，其中基于100重量份的橡胶组分， 选自化合物（B)至（E)中的至少一种炭黑偶联剂的总配混量是0.05至20重量份。12. -种重负荷用轮胎，其将根据权利要求1至11任一项所述的橡胶组合物配置在与 胎圈相比更上方（胎面侧）部分的至少一部分中。
【专利摘要】一种用于轮胎软质加强件的橡胶组合物，其具有改善的抗龟裂性和低发热性，并且包含：(A)在聚集体质量分布曲线中存在特定的粒度分布行为的炭黑、(B)双马来酰亚胺、(C)烷叉基酰肼、(D)双硫烷、和(E)选自包含羧酸酰肼的炭黑偶联剂中的至少一种化合物；和使用所述橡胶组合物的重负荷用轮胎。
【IPC分类】C08L9/00, C08L7/00, B60C1/00, C08K5/36, C08K5/3415, C08K5/30, C08K3/04, C08K5/25, B60C15/06
【公开号】CN105051099
【申请号】CN201480017569
【发明人】田中健, 斋藤崇浩
【申请人】株式会社普利司通
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2014年3月18日
【公告号】WO2014148453A1, WO2014148453A9