异噁唑啉取代苯甲酰胺化合物的结晶性多晶型物及其制造方法_2

文档序号:9400669阅读:来源:国知局
乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇 二丁基醚、三乙二醇二甲基醚、1,4-二$恶烧等醚系溶剂、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁 醇、2-丁醇、异丁醇、2-甲基-2-丙醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、异丙基溶纤剂、二乙二醇 单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、环己醇、苄基醇等醇系溶剂、戊烷、己烷、 环己烷、甲基环己烷、庚烷、辛烷、癸烷等脂肪族烃系溶剂、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、邻二氯 苯、间二氯苯、对二氯苯、硝基苯、四氢萘等芳香族烃系溶剂、乙腈、丙腈等腈系溶剂、乙酸甲 酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯等酯系溶剂、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、 1,1,2-三氯乙烷等卤代烃系溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷 酮等酰胺系溶剂、1,3-二甲基咪唑啉酮、N,N,N',N' -四甲基脲等脲系溶剂、二甲亚砜、环丁 砜等含硫系极性溶剂、吡啶、2-皮考啉、3-皮考啉、4-皮考啉、5-乙基-2-皮考啉等吡啶系 溶剂等,这些溶剂可以单独使用或将两种以上混合使用。在这些溶剂中,优选为芳香族烃系 溶剂、腈系溶剂或酯系溶剂,进一步更优选为二甲苯、甲苯、乙腈、乙酸乙酯或乙酸丁酯。
[0084] 使化合物A溶解的溶剂的使用量相对于化合物A的1重量份,通常为0. 5~50重 量份,优选为1~30重量份。
[0085] 此外,作为低温的溶剂,只要为对化合物A为非活性的溶剂即可,可以使用例如, 二乙基醚、甲基-叔丁基醚、四氢呋喃、二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、乙二醇二甲基醚、乙 二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丁基 醚、三乙二醇二甲基醚、1,4-二:??烷等醚系溶剂、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1- 丁醇、 2_ 丁醇、异丁醇、2-甲基-2-丙醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、异丙基溶纤剂、二乙二醇单 甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、环己醇、苄基醇等醇系溶剂、戊烷、己烷、 环己烷、甲基环己烷、庚烷、辛烷、癸烷等脂肪族烃系溶剂、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、邻二氯 苯、间二氯苯、对二氯苯、硝基苯、四氢萘等芳香族烃系溶剂、乙腈、丙腈等腈系溶剂、乙酸甲 酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯等酯系溶剂、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、 1,1,2-三氯乙烷等卤代烃系溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷 酮等酰胺系溶剂、1,3-二甲基咪唑啉酮、N,N,N',N' -四甲基脲等脲系溶剂、二甲亚砜、环丁 砜等含硫系极性溶剂、吡啶、2-皮考啉、3-皮考啉、4-皮考啉、5-乙基-2-皮考啉等吡啶系 溶剂等,这些溶剂可以单独使用或将两种以上混合使用。在这些溶剂中,优选为脂肪族烃系 溶剂、芳香族烃系溶剂或腈系溶剂,进一步更优选为庚烧、二甲苯、甲苯或乙腈。此外该低温 的溶剂可以与溶解化合物的溶剂相同,也可以不同。
[0086] 使用低温的溶剂的情况下的使用量相对于化合物A的1重量份,通常为1~100 重量份,优选为5~50重量份。
[0087] 将含有化合物A的溶液迅速地冷却时的速度通常为40°C/小时以上。
[0088] 低温的溶剂的温度通常为-30~50°C,优选为-20~30°C。
[0089] 取出析出的结晶时的溶液的温度通常为-30~50°C,优选为-20~30°C。
[0090] 此外,化合物A的I型结晶可以按照以下所记载的方法,通过使化合物A的II型 结晶转化来获得。
[0091] (1)悬浮液法:
[0092] 将含有II型结晶的固体状态的化合物A加入至分散介质中,通过将所得的悬浮液 静置或搅拌一定时间,从而可获得化合物A的I型结晶。作为分散介质,可以使用上述I型 结晶的制造时所使用的溶剂。在这些分散介质中,优选为芳香族烃类或腈类,特别优选为二 甲苯、甲苯或乙腈。静置或搅拌时的悬浮液的温度通常为-20~KKTC。为了获得纯度高的 I型结晶,静置或搅拌时间越长越好,通常静置或搅拌1小时以上。
[0093] (2)晶析法+悬浮液法:
[0094] 在上述晶析法中,获得了化合物A的I型结晶和II型结晶的混合物的情况下,通 过将所得的悬浮液静置或搅拌一定时间,从而可以转化为I型结晶。
[0095] (3)加热法:
[0096] 通过将含有II型结晶的固体状态的化合物A进行加温,从而可以转化为I型结 晶。作为加温方法,可举出利用与高温非活性气体进行接触的方法;用安装有加热装置的混 合机进行混合的方法。此外,将化合物A的II型结晶或II型结晶与I型结晶的混合物的 悬浮液进行加热,也可以转化为I型结晶。
[0097] (4)湿式粉碎法:
[0098] 通过将含有化合物A的II型结晶的固体的悬浮液进行湿式粉碎,从而可以转化为 I型结晶。作为湿式粉碎机,可以使用在线磨机或珠磨机等。
[0099] (5)干式粉碎法:
[0100] 通过将含有化合物A的II型结晶的固体进行干式粉碎,从而可以转化为I型结 晶。作为干式粉碎机,可以使用锤磨机、销棒磨机、喷射磨机、球磨机或辊磨机等。
[0101] 化合物A的I型结晶或II型结晶各自不仅具有提尚制剂稳定性,而且具有提尚活 性、提高操作容易性等技术特征。
[0102] 接下来,对于含有本发明的化合物A的I型结晶或II型结晶的悬浮状组合物(以 下,称为本发明组合物。),进行详细地说明。
[0103] 本发明组合物,作为其分散介质,可以使用水或化合物A难以溶解的有机液体。作 为该有机液体,可举出例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、双丙甘醇和异丙醇等醇类、丁基溶纤剂 等醚、环己酮等酮、y-丁内酯等酯、N-甲基吡咯烷酮和N-辛基吡咯烷酮等酸酰胺、二甲苯、 烷基苯、苯基二甲苯基乙烷和烷基萘等芳香族烃、机械油、正链烷烃、异链烷烃和环烷烃等 脂肪族烃、煤油等芳香族烃与脂肪族烃的混合物、豆油、亚麻子油、菜籽油、椰子油、棉籽油 和蓖麻油等油脂。
[0104] 化合物A的I型结晶和/或II型结晶的含量相对于本发明组合物100重量份,通 常为0. 1~50重量份,更优选为1~30重量份。
[0105] 含有化合物A的I型结晶的悬浮状组合物可抑制化合物A的悬浮粒子的经时生 长。此外,含有I型结晶的含有率为50~100重量%的化合物A的悬浮状组合物也可抑制 化合物A的悬浮粒子的经时生长。
[0106] 含有化合物A的II型结晶的悬浮状组合物可抑制化合物A的悬浮粒子的经时生 长。此外,含有II型结晶的含有率为99. 9~100重量%的化合物A的悬浮状组合物也可 抑制化合物A的悬浮粒子的经时生长。
[0107] 本发明组合物中除了化合物A以外,还可以进一步再含有1种以上公知的农药,例 如除草剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、抗病毒剂、植物生长调节剂、杀菌剂、增效剂、引诱剂 和驱避剂等,在该情况下,有时显示进一步优异的防除效果。作为公知的农药,特别优选的 农药为杀菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂、杀螨剂和杀虫剂。具体而言,如果例示其通用名称,则 如下,但不一定仅限定于这些。
[0108] 杀菌剂:活化酯(acibenzolar-S-methyl)、酰基氨基苯甲酰胺 (acylaminobenzamide)、八九十混酸(acypetacs)、aldimorph、唑啼菌胺(ametoctradin)、 口引唑磺菌胺(amisulbrom)、代森铵(amobam)、氨丙膦酸(ampropyfos)、敌菌灵 (anilazine)、氧环挫(azaconazole)、氧化福美双(azithiram)、啼菌酯(azoxystrobin)、 多硫化钡(bariumpolysulfide)、苯霜灵(benalaxyl)、高效苯霜灵(benalaxyl-M)、麦 锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、醌月亏腙(benquinox)、丙唑草隆(bentaluron)、 benthiavalicarb、苯噻硫氛(benthiazole)、节稀酉爱(benzamacril)、苯杂吗(benzamorf)、 bethoxazine、乐杀螨(binapacryl)、联苯(biphenyl)、联苯三唑醇(bitertanol)、 灰痕素(blasticidin-S)、联苯P比菌胺(bixafen)、波尔多液(bordeauxmixture)、 烟酰胺(boscalid)、糠菌唑(bromoconazole)、乙啼酸磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶 (buthiobate)、石硫合剂(calciumpolysulfide)、石硫合剂(calciumpolysulfide)、敌 菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、环丙酰菌胺(carpropamid)、吗菌威(carbamorph)、 多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、香序酮(carvone)、切欣特混合液 (cheshuntmixture)、灭螨猛(chinomethionat)、灭痕P坐(chlobenthiazone)、双胺 灵(chloraniformethane)、四氯苯醌(chloranil)、苯咪唑菌(chlorfenazol)、氯苯 甲酿(chloroneb)、氯化苦(chloropicrin)、百菌清(chlorothalonil)、四氯喹啉 (chlorquinox)、乙菌利(chlozolinate)、咪菌酮(climbazole)、克霉挫(clotrimazole)、 乙酸铜(copperacetate)、喊式碳酸铜(coppercarbonate,basic)、氢氧化铜(copper hydroxide)、环焼酸铜(coppernaphthenate)、油酸铜(copperoleate)、氧氯化铜 (copperoxychloride)、硫酉爱铜(coppersulfate)、喊式硫酉爱铜(coppersulfate,basic)、 络酸铜锌(copperzincchromate)、硫杂灵(cufraneb)、福美铜氯(cuprobam)、氰霜 挫(cyazofamid)、环菌胺(cyclafuramid)、放线菌酮(cycloheximide)、环氣辛酰胺 (cyflufenamid)、霜脈氛(cymoxanil)、氛菌灵(cypendazole)、环丙挫醇(cyproconazol)、 喃菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、 癸磷锡(decafentin)、脱氢乙酸(dehydroaceticacid)、苯氣横胺(dichlofIuanid)、 二氯萘醌(dichlone)、双氯酷(dichlorophen)、菌核利(dichlozoline)、;氯三挫醇 (diclobutrazol)、双氯氛菌胺(diclocymet)、P达菌酮(diclomedine)、氯硝胺(dicloran) 等。
[0109]杀菌剂(继续):乙霉威(diethofencarb)、苯謎甲环挫(difenoconazole)、 氣喃菌胺(diflumetorim)、二甲喃酷(dimethirimol)、稀酰吗卩林(dimethomorph)、謎 菌胺(dimoxystrobin)、稀挫醇(diniconazole)、高效稀挫醇(diniconazole-M)、消螨 通(dinobuton)、二硝巴豆酷酯(dinocap)、二硝巴豆酷酯-4 (dinocap-4)、二硝巴豆酷 酯-6 (dinocap-6)、二硝酯(dinocton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、 二苯胺(diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌 (dithianon)、十二环吗卩林(dodemorph)、多果定(dodine)、餅菌酮(drazoxolon)、敌痕磷 (edifenphos)、氣环挫(epoxiconazole)、乙环挫(etaconazole)、噻挫菌胺(ethaboxam)、 代森硫(etem)、乙喃酷(ethirimol)、乙氧喹卩林(ethoxyquin)、土菌灵(etridiazole)、1^ 挫菌酮(famoxadone)、氯苯喃啶醇(fenarimol)、febuconazole、咪挫菌酮(fenamidone)、 敌横钠(fenaminosulf)、咪菌臆(fenapanil)、fendazosulam、甲咲酰胺(fenfuram)、环酰 菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、稻痕酰胺(fenoxanil)、拌种略(fenpiclonil)、 苯锈啶(fenpropidin)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、丁苯吗卩林(fenpropimorph)、三 苯锡(fentin)、福美铁(ferbam)、喃菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fIuazinam)、略菌腈 (fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吗卩林(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、 氟啦菌酰胺(fluopyram)、氟氯菌核利(fluoroimide)、三氟苯挫(fluotrimazole)、氟 喃菌酯(fIuoxastrobin)、氣喹挫(fIuquinconazole)、氣娃挫(fIusilazole)、横菌胺 (flusulfamide)、氣噻菌净(flutianil)、氣酰胺(flutolanil)、粉挫醇(flutriafol)、 氟挫菌酰胺(fluxapyroxad)、灭菌丹(folpet)、三乙膦酸错(fosetyl-aluminium)、 麦穗宁(fuberidazole)、咲霜灵(furalaxyl)、咲吡菌胺(furametpyr)、二甲咲酰 胺(furcarbanil)、咲菌挫(furconazole)、咲謎挫(furconazole-cis)、样种胺 (furmecyclox)、furphanate、果绿啶(glyodin)、灰荑霉素(griseofulvin)、双胍辛 盐(guazatine)、丙稀酸喹卩林酯(halacrinate
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