3-二氟烷基取代的氨基氧化吲哚衍生物及其合成方法_2

文档序号:9410079阅读:来源:国知局
,CDCl3):S-106.52(d,J= 279Hz,lF),-108.11(d,J =279Hz,IF) , -1 19. 8 1 (s,IF);13CNMR(100MHz,CDC13): 8l88.36(t,J =28Hz) , 1 70. 59, 1 59. 1 0 (d,J= 240Hz) , 1 5 3 . 2 5 , 1 4 0 . 9 5 (d,J= 2. 1Hz) , 134. 71, 132. 44, 130. 04 (t,J= 3. 3Hz) , 1 28. 57, 1 25. 33 (d,J= 7. 2Hz) , 116. 71 (d,J= 23. 4Hz) , 115. 20 (t,J= 266Hz) , 11 3. 47 (d,J= 25. 6Hz), 108. 94 (d,J= 7. 9Hz), 81. 22, 65. 34 (t,J= 22. 9Hz), 28. 00, 26. 83.MS(El) : 434 (M+, 6),334(3),205(3),179(100),105(15),77(15),57(10),44(5).HRMS(El) :Exactmass calcdforC22H21N204F3[M] + :434. 1453,Found:434. 1450。
[0041] 实施例3
[0049l
[0043]在氮气条件下,往 25.OmLSchleck反应瓶中加入Hg(0Tf)2(0. 0075mmol), 和无水二氯乙烷(3.OmL),随后依次加入200mg5A分子筛,靛亚胺1-3 (0. 25mmol), 二氟烯醇硅醚II-1 (0. 75mmol),TLC检测原料基本已反应完,停止反应。直接柱 层析,淋洗剂(CH2Cl2/EtOAc= 50:1~30:1),得产品III-3为白色固体,产率 70 %。泊MIR(400MHz,CDC13) :S7. 87-7. 85 (m, 2H),7. 63-7. 59 (m, 1H),7. 46-7. 42 ( m, 2H), 7. 36-7. 31 (m, 2H), 6. 79-6. 76 (m, 1H), 6. 19 (s, 1H), 3. 22 (s, 3H), 1. 31 (s, 9H); 19FMffi(376MHz,CDCl3):S-106.38(d,J= 280Hz,lF),-107.87(d,J= 280Hz,lF); 13C匪R(100MHz,CDC13): 5 188. 20 (t,J= 28Hz) ,170.44, 153. 24, 143. 57, 134.75,1 32. 36, 130. 36, 130. 06 (t,J= 4Hz), 128. 58, 128. 15, 125. 55, 125. 48, 115. 22 (t,J= 266Hz), 109. 35, 81. 29, 65. 09 (t,J= 23Hz), 28. 02, 26. 83.MS(El) : 452[M(37C1)+, 2. 6], 4 50[M(35C1)+, 7. 7], 350(3), 221 (3), 195(100), 197(33), 105 (20), 77 (20), 57 (12), 44 (8). HRMS(EI):ExactmasscalcdforC22H21N204F235Cl[M] + :450. 1158,Found:450. 1160。
[0044] 实施例4
[0045]
[0046] 在氮气条件下,往25.0mLSchleck反应瓶中加入Yb(0Tf)3(0.0075mmol),和 无水四氢呋喃(3.OmL),随后依次加入200mg5/\分子筛,靛亚胺1-4(0. 25mmol),二氟 烯醇硅醚II-1 (1. 25mmol),TLC检测原料基本已反应完,停止反应。直接柱层析,淋 洗剂(CH2Cl2/EtOAc= 50:1~30:1),得产品III-4为白色固体,产率77 %。虫NMR( 400MHz,CDC13) :S7. 8 卜7. 80 (m,2H),7. 60-7. 56 (m,1H),7. 42-7. 38 (m,2H),7. 14-7. 12 (m, 2H), 6. 71 (d,J= 7. 6Hz, 1H), 6. 17 (s, 1H), 3. 18 (s, 3H), 2. 25 (s, 3H), 1. 28 (s, 9H); 19FMlR(376MHz,CDCl3):S-107.33(d,J= 274Hz,lF),-108.52(d,J= 274Hz,lF); 13CM!R(100MHz,CDCl3):Sl88.80(t,J= 28Hz),170.67,153.31,142.42,134.43, 132. 84, 132. 40, 130. 72, 130. 03 (t,J= 3. 7Hz), 128. 41, 125. 92, 123. 63, 115. 38(t ,J= 266Hz), 108. 13, 80. 91, 65. 35(t,J= 23Hz), 28. 00, 26. 68, 21. 00.MS(El) : 430 (M+, 7),330(2),201(3),175(100),132(6),105(11),77(13),57(7),44(5).HRMS(El) :Exact masscalcdforC23H24N204F2[M] + :430. 1704,Found:430. 1707.
[0047] 实施例5
[0048]
[0049] 在氮气条件下,往25.OmLSchleck反应瓶中加入Fe(0Tf)3(0. 0125mmol),和 无水四氢呋喃(3.0mL),随后依次加入200mg5A分子筛,靛亚胺I-5(0.25mmol),二氟 烯醇硅醚11-1 (0. 375mmol),TLC检测原料基本已反应完,停止反应。直接柱层析,淋 洗剂(CH2Cl2/Et0Ac= 50:l~30:1),得产品III-5为白色固体,产率75%。巾NMR(4 OOMHz,CDC13) :S7. 82-7. 80 (m,2H),7. 59-7. 55 (m,1H),7. 39-7. 21 (m,9H),6. 99 (t,J= 7. 2Hz, 1H), 6. 72 (d,J= 8Hz, 1H), 6. 33 (s, 1H), 5. 07, 4. 80 (AB,J= 16Hz, 2H), 1. 30 (s, 9H); 19FMffi(376MHz,CDCl3):S-106.54(d,J= 275Hz,lF),-108.60(d,J= 275Hz,lF); 13CMMR(100MHz,CDCl3):Sl89.33(t,J= 27Hz),171.13,153.34,144.26,135.37,134 .48, 132. 87, 130. 37, 130. 15 (t,J= 3. 1Hz), 128. 70, 128. 45, 127. 57, 127. 33, 125. 24, 123. 81, 122. 88, 115. 27 (t,J= 265Hz), 80. 99, 65. 57 (t,J= 24Hz), 44. 50, 28. 03.MS( El) :492(M+, 7), 237(26), 195(8), 179(24), 149 (8), 105(51), 77 (38), 56 (17), 44 (100). HRMS(EI):ExactmasscalcdforC28H26N204F2[M] + :492. 1861,Found:492. 1863。
[0050] 实施例6
[0051]
[0052] 在氮气条件下,往 25.OmLSchleck反应瓶中加入A1 (0Tf)3(0. 0125mmol), 和无水甲苯(3.OmL),随后依次加入200mg5.4分子筛,靛亚胺1-4 (0. 25mmol),二氟 烯醇硅醚11-1(2. 5_〇1),TLC检测原料基本已反应完,停止反应。直接柱层析,淋 洗剂(CH2Cl2/EtOAc= 50:1~30:1),得产品III-1为白色固体,产率85 %。虫NM R(400MHz,CDC13) : 8 7. 81-7. 79 (m, 2H), 7. 60-7. 56 (m, 1H), 7. 42-7. 38 (m, 2H), 7. 32 -7. 28(m, 2H), 7. 08(d,J= 8Hz, 1H), 6. 98 (t,J= 7. 6Hz, 1H), 6. 18 (s, 1H), 4. 71-4. 68 (m, 1H), 4. 03-3. 98 (m, 1H), 3. 79-3. 49 (m, 5H), 1. 27 (s, 9H), 1. 17-1. 10 (m, 6H);19F MlR(376MHz,CDCl3):S-107.06(d,J= 274Hz,lF),-108.54(d,J= 274Hz,lF);13C NMR(100MHz,CDC13) :S189. 07 (t,J= 28Hz),171. 13, 153. 23, 144. 79, 134. 43, 132. 84, 130 .12, 130. 03 (t,J= 3. 4Hz), 128. 42, 124. 85, 123. 42, 122. 54, 115. 37 (t,J= 265Hz), 110. 23, 101. 07, 80. 90, 65. 01 (t,J= 23Hz), 63. 92, 63. 80, 44. 30, 27. 98, 15. 24, 15. 21.MS(El) :518 (M+, 6), 217 (8), 149 (5), 105 (46), 103 (100), 84 (17), 77 (22), 75 (23), 57 (9), 44 (33).HRMS(EI):ExactmasscalcdforC27H32N206F2[M] + :518. 2228,Found:518. 2224。
[0053] 实施例7
[0054]
[0055] 在氮气条件下,往 25.OnLSchleck反应瓶中依次加入Ph3PAuCl(3. 7mg, 0. 0075nnDl) 和AgOTf(1. 9mg, 0. 0075nmol),随后加入无水丙酮(5.OmL),将反应液在室温下搅拌半小时后。 依次加入200mg5.A:分子筛,靛亚胺1-7 (0. 25mmol),二氟稀醇娃醚II-l(0. 25mmol), TLC检测原料基本已反应完,停止反应。直接柱
当前第2页1 2 3 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1