逐渐升溫，使烧瓶中液体溫度达到170°C， 同时保持蒸馈头支管口处溫度计示数为4rc，将接液装置置于0 °C冰水浴中，接收蒸出的 液体馈分，即为产物环戊二締（CPD)。取16mL的环戊二締加入到100ml圆底烧瓶中，将该圆 底烧瓶放置在冰水浴中。准确称量15. 2706g的顺下締二酸酢加入到lOOmL的烧杯中，再加 入50mL乙酸乙醋使其溶解。然后将溶液倒入圆底烧瓶，使环戊二締与顺下締二酸酢反应。 常溫下反应立即发生，同时放出大量热，需要保持在冰水浴中完成防止过热，室溫下揽拌， 有大量白色固体析出，即为顺-5-降冰片締-内型-2, 3-二簇酸酢（降冰片締二酸酢，NA)。 干燥后称重，实验产率约为83. 8%。
[0050] 将60血预处理后的无水乙酸加入到500血S口烧瓶中，向溶液中加入2.Og氨化 侣裡，放置在冰水浴中冷却并保持(TC不变，得到氨化侣裡的悬浊液。加上揽拌和冷凝回流 装置，并使体系通入氮气保护。称取4. 105g顺-5-降冰片締-内型-2, 3-二簇酸酢，加入到 50mL的四氨巧喃中，完全溶解后倒入恒压滴液漏斗中，逐滴滴加到氨化侣裡悬浊液中，滴加 时间约10分钟。滴加完毕后，在室溫下反应揽拌18小时，得到灰色溶液。之后将反应物冷 却到〇°C，向混合物中加入十水合硫酸钢和50mL二氯甲烧，加入后揽拌约30分钟，溶液逐渐 由灰色变为白色，同时伴随有白色沉淀产生。常压抽滤分离掉沉淀，抽滤得到的滤饼用二氯 甲烧洗涂合并滤液，浓缩溶液重结晶可W得到白色晶体，即顺-5-降冰片締-内型-2, 3-二 甲醇（CM)。实验产率为89. 78%。
[0051] 量取上一步得到的产物顺-5-降冰片締-内型-2, 3-二甲醇1. 725g和S乙胺（即 N，N-二乙基乙胺）4. 52g溶于30血二氯甲烧中，放入装有揽拌回流装置的圆底烧瓶中，将容 器置于冰水混合物中，保持在〇°C条件下揽拌，加入催化剂，并不断通入氮气W除去体系空 气。在10分钟内逐滴加入=氣甲横酷氯5.OOg。将此混合物在(TC、保持氮气保护条件下揽 拌2小时，向溶液中逐滴加入20mL水后停止反应。将混合溶液转移到分液漏斗中，静置，分 离有机层。其中水层用二氯甲烧lOmU萃取两次。合并溶液，先后用lOmL蒸馈水和lOmLNaCl 溶液洗涂，合并后将有机层用M拆〇4干燥过夜。蒸馈去除溶剂，向剩余物中加入乙酸，有黄色 固体生成，再用过量的乙酸洗涂固体W获得纯净的双=氣甲横酸亚降冰片締-5基-二甲醋 (CM-Tf)。实验产率为85%。将双S氣甲横酸亚降冰片締-5基-二甲醋30.OmmoL与硫化 钢40.OmmoL混合，在甲苯和水（1:1)的混合溶剂中加热到90°C，回流过夜。分离有机层，水 层用乙酸乙醋萃取3次后合并有机层，此混合物用水洗涂，M拆〇4干燥，然后减压浓缩。产物 用乙酸乙醋和环己烧的混合液作淋洗液进行柱层析，得到降冰片締基环状硫化物，产率为 89%。此环状硫化物0. 5moL与苄基漠0. 5m〇L高氯酸钢0. 5moL在极少量的丙酬存在下室 溫揽拌反应，直至完全转化。过滤除去盐后用少量丙酬洗涂，滤液蒸发浓缩得到粗产物，用 乙酸洗涂3次得到产物带苄基梳盐功能基降冰片締单体（NB-BS，共聚单体A)，产率为89 %。
[0052] 取双环戊二締2. 5mL(18. 6mmol)和締丙醇3. 0mL(44.Immol)，加入50mL反应器中， 先用液氮冷冻至完全凝固为固体，然后通入氮气慢慢融化，重复此循环步骤3次W彻底除 去其中可能溶解的空气，然后冷冻至固化，抽真空至339化后封闭反应器；将反应器放入恒 溫油浴锅中，缓慢加热升溫到190°C并反应10小时，然后将反应器中产物移入圆底烧瓶中， 常溫下减压至399化蒸馈蒸出体系中过量的締丙醇，在减压条件下，再缓慢升溫到89°C，收 集馈份无色液体即为5-径甲基-2-降冰片締（NBC肥0H);在装有揽拌、氮气导入管、球型冷 凝器W及常压滴液漏斗的250mL圆底烧瓶中加入纯净的a-氯代乙酷氯lOmUN，N-二甲基 苯胺15mL、丙酬20mU不断通入氮气将体系中的空气置换出去，同时由常压滴液漏斗缓慢 滴加15gNBC肥0H和lOmL丙酬的混合溶液，边滴加边剧烈揽拌，在30分钟内滴加完毕，滴加 完毕继续揽拌反应30分钟，得到的混合液经0.Imol/L盐酸快速洗涂2次，每次30血，然后 用饱和的碳酸钢溶液洗2次，每次2〇111以再用蒸馈水洗涂3次，每次3〇111以分液漏斗静置后 分离，将得到的油层倒入250mL烧瓶中减压分馈，收集115-120°C馈分，得到浅黄色溶液即 为氯乙酸降冰片締甲醋（NMCA，功能基化降冰片締单体，共聚单体B)，产率为79%。 阳化引将带苄基梳盐功能基降冰片締单体（NB-B巧0. 3mmoL溶于5血二氯甲烧中，通 入氣气，Grubbs(RuCl2(P切3)2( =CH-Ph))催化剂0. 03mmoL分批加入此溶液中回流，进 行ROMP反应，3小时后加入少量乙締基乙酸终止反应进行，得到带节梳盐功能基的高分子 (PNB-B巧，产率为95%。将此高分子0. 5mmoL与氯乙酸降冰片締甲醋（NMCA) 0. 5mmoL溶于 7血二氯甲烧中，通入氣气，Grubbs(RuClz(P切3)2(二CH-Ph))催化剂0. 05mmoL分批加入此 溶液中回流，反应2小时后加入少量乙締基乙酸终止反应，产物用大量二氯甲烧洗涂，最终 得到线型双嵌段带节梳基及活性氯原子侧基功能大分子（(A)m-度)n)，产率为86 %。
[0054] 实施例2 :
[0055] 在常压蒸馈装置中加入米格蒸馈柱，向lOOmL的S口圆底烧瓶中加入40mL双环戊 二締值CPD)，逐渐升溫，使烧瓶中液体溫度达到170°C，同时保持蒸馈头支管口处溫度计示 数为4rc，将接液装置置于0°C冰水浴中，接收蒸出的液体馈分，即为产物环戊二締（CPD)。 取20mL的环戊二締加入到lOOmL圆底烧瓶中，将该圆底烧瓶放置在冰水浴中。准确称量 19.lOg的顺下締二酸酢加入到lOOmL的烧杯中，再加入60mL乙酸乙醋使其溶解。然后将 溶液倒入圆底烧瓶，使环戊二締与顺下締二酸酢反应。常溫下反应立即发生，同时放出大量 热，需要保持在冰水浴中完成防止过热，室溫下揽拌，有大量白色固体析出，即为顺-5-降 冰片締-内型-2, 3-二簇酸酢（降冰片締二酸酢，NA)。产率为79%。
[0056] 将50血预处理后的无水乙酸加入到500血S口烧瓶中，向溶液中加入2.Og氨化 侣裡，放置在冰水浴中冷却并保持(TC不变，得到氨化侣裡的悬浊液。加上揽拌和冷凝回流 装置，并使体系通入氮气保护。称取4. 08g顺-5-降冰片締-内型-2, 3-二簇酸酢，加入到 70ml的四氨巧喃中，完全溶解后倒入恒压滴液漏斗中，逐滴滴加到氨化侣裡悬浊液中，滴加 时间约10分钟。滴加完毕后，在室溫下反应揽拌18小时，得到灰色溶液。之后将反应物冷却 至IJ〇°C，向混合物中加入十水合硫酸钢和50mL二氯甲烧，加入后揽拌约30分钟，溶液逐渐由 灰色变为白色，同时伴随有白色沉淀产生。常压抽滤分离掉沉淀，抽滤得到的滤饼用二氯甲 烧洗涂合并滤液，浓缩溶液重结晶可W得到晶体为白色，即顺-5-降冰片締-内型-2, 3-二 甲醇（CM)。产率为80%。
[0057] 量取上一步产物顺-5-降冰片締-内型-2, 3-二甲醇1. 725g和S乙胺4. 52g溶于 30mL二氯甲烧中，放入装有揽拌回流装置的圆底烧瓶中，将容器置于冰水混合物中，保持在 〇°C条件下揽拌，加入催化剂，并不断通入氮气W除去体系空气。在10分钟内逐滴加入=氣 甲横酷氯5.OOg。将此混合物在0°C、保持氮气保护条件下揽拌2小时，向溶液中逐滴加入 20mL水后停止反应。将混合溶液转移到分液漏斗中，静置，分离有机层。其中水层用二氯甲 烧lOmL，萃取两次。合并溶液，先后用lOmL蒸馈水和lOmLNaCl溶液洗涂，合并后将有机层 用M拆〇4干燥过夜。蒸馈去除溶剂，向剩余物中加入乙酸，有黄色固体生成，再用过量的乙 酸洗涂固体W获得纯净的双S氣甲横酸亚降冰片締-5基-二甲醋（CM-Tf)。产率为78%。 将双=氣甲横酸亚降冰片締-5基-二甲醋20.OmmoL与硫化钢40.OmmoL混合，在甲苯和水 (1:1)的混合溶剂中加热到90°C，回流过夜。分离有机层，水层用乙酸乙醋萃取3次后合并 有机层，此混合物用水洗涂，M拆〇4干燥，然后减压浓缩。产物用乙酸乙醋和环己烧的混合液 作淋洗液进行柱层析，得到降冰片締基环状硫化物，产率为79%。此环状硫化物0. 5moL与 苄基漠0. 7m〇L高氯酸钢0. 5moL在极少量的丙酬存在下室溫揽拌反应，直至完全转化。过 滤除去盐后用少量丙酬洗涂，滤液蒸发浓缩得到粗产物，用乙酸洗涂3次得到产物带苄基 梳盐功能基降冰片締单体（NB-BS，共聚单体A)，产率为88 %。
[0058] 取双环戊二締2. 5血（18. 6mmol)和締丙醇3. 0血(44