0%。
[0056] 式II所示的化合物与端基基团为酯基的聚酰胺-胺型分子的摩尔摩尔比可以为 20-300:1。
[0057] 式I所示化合物的实例包括但不限于二氯异丙醇，二氯丙烷，二溴异丙醇，二溴丙 烧。
[0058] 式II所示化合物的实例包括但不限于Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基乙二胺he Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基丙二胺。
[0060] 以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
[0061] 实施例及对比例中，聚酰胺-胺型大分子的代数均按本发明的定义规定。
[0062] 实施例1
[0063] 该实施例用于制备本发明的破乳剂。
[0064] 1)将7.0克（2. 5毫摩尔）1.5代聚酰胺-胺型大分子（端基为酯基，购自威海 晨源分子新材料有限公司，1. 5代PAMAM-C00CH3)溶于10毫升甲醇中，滴加到20. 7克（40 毫摩尔）〇代聚酰胺-胺型大分子（端基为胺基，购自威海晨源分子新材料有限公司，〇代 PAMAM-NH3)的200毫升甲醇溶液中，氮气保护下加热回流4小时。
[0065] 2)将步骤（1)的产物冷却至25 °C，加入5. 1克二氯异丙醇（40毫摩尔），在 40°C-50°C下氮气保护下反应4小时后，同时向反应体系内缓慢滴加29. 0克四甲胺乙二胺 (250毫摩尔）和32. 3克二氯异丙醇（250毫摩尔），升温至60°C-70°C之后，氮气保护下再 反应2小时，减压除去溶剂即可得到本发明的破乳剂。
[0066] 实施例2
[0067] 该实施例用于制备本发明的破乳剂。
[0068] 1)将14. 4克（5毫摩尔）1.5代聚酰胺-胺型大分子（端基为酯基，购自威海晨源 分子新材料有限公司）溶于甲醇25毫升中，滴加到57. 2克（40毫摩尔）1. 0代聚酰胺-胺 型大分子（端基为胺基，购自威海晨源分子新材料有限公司）的甲醇溶液中（200毫升），氮 气保护下加热回流6小时。
[0069] 2)将步骤⑴的产物冷却至25°C，加入8. 1克二溴丙烷（40毫摩尔），在 40°C-50°C下氮气保护下反应4小时后，同时向反应体系内缓慢滴加52. 0克四甲胺丙二胺 (400毫摩尔）和101. 0克二溴丙烷（500毫摩尔），升温至60°C-70°C之后再反应2小时， 减压除去溶剂即可得到本发明的破乳剂。
[0070] 实施例3
[0071] 该实施例用于制备本发明的破乳剂。
[0072] 1)将12.0克（2毫摩尔）2. 5代聚酰胺-胺型大分子（端基为酯基，购自威海晨源 分子新材料有限公司）溶于20毫升甲醇中，滴加到45. 8克（32毫摩尔）1. 0代聚酰胺-胺 型大分子（端基为胺基，购自威海晨源分子新材料有限公司）的200毫升甲醇溶液中，氮气 保护下加热回流12小时。
[0073] 2)将步骤（1)的产物冷却至25 °C，加入8. 6克二溴异丙醇（40毫摩尔），在 40°C-50°C下氮气保护下反应4小时后，同时向反应体系内缓慢滴加46. 4克四甲胺乙二胺 (400毫摩尔）和108. 0克二溴异丙醇（500毫摩尔），升温至60°C_70°C之后再反应4小时， 减压除去溶剂即可得到本发明的破乳剂。
[0074] 实施例4
[0075] 该实施例用于制备本发明的破乳剂。
[0076] 1)将12.0克（2毫摩尔）2. 5代聚酰胺-胺型大分子（端基为酯基，购自威海晨源 分子新材料有限公司）溶于20毫升甲醇中，滴加到53. 0克（16毫摩尔）2. 0代聚酰胺-胺 型大分子（端基为胺基，购自威海晨源分子新材料有限公司）的200毫升甲醇溶液中，氮气 保护下加热回流12小时。
[0077] 2)将步骤⑴的产物冷却至25 °C，加入33.9克二氯丙烷（300毫摩尔），在 40°C_50°C下氮气保护下反应4小时后，同时向反应体系内缓慢滴加143. 0克四甲胺丙二胺 (1. 1摩尔）和101. 7克二氯异丙醇（900毫摩尔），升温至60°C-70°C之后再反应8小时， 减压除去溶剂即可得到本发明的破乳剂。
[0078] 实施例5
[0079] 采用石油天然气行业标准SY/T5793-93检测上述实施例中制得的破乳剂的性 能。使用的试验原油为塔河中质原油，密度901.5kg/m3、粘度（50°C)28.6mm2/s、酸值 0. 18mgK0H/g、胶质10. 4%、浙青质4. 5%。将塔河原油与定量蒸馏水配制成含水率90%的 0/W型乳状液，加入反相破乳剂后振荡30次，放入50°C水浴静置沉降30分钟后取下层水样 分析含油量。试验结果见下表1 :
[0080] 表 1
[0081]
[0082] 对比例1
[0083] 按照与实施例5相同的方法，使用以下两种反相破乳剂进行试验，结果如下表2所 /_J、1 〇
[0084] HW-08反相破乳剂是由有机季胺盐加交联剂制成的阳离子聚合物，由山东双峰助 剂厂生产
[0085] SM-535反相破乳剂是由多乙烯多胺和环氧氯丙烷反应制成的阳离子聚合物，由神 州华美科技有限公司生产。
[0086] 对比例2
[0087] 将71. 6克3. 0代PAMAM-NH2(购自威海晨源分子新材料有限公司）溶于甲醇225 毫升中，加入8. 1克二溴丙烷（40毫摩尔），在40°C-50°C下氮气保护下反应4小时后，同时 向反应体系内缓慢滴加52. 0克四甲胺丙二胺（400毫摩尔）和101. 0克二溴丙烷（500毫 摩尔），升温至60°C-70°C之后再反应2小时，减压除去溶剂即可得到破乳剂。
[0088] 按照与实施例5相同的方法，使用值得的反相破乳剂进行试验，结果如下表2所 /_J、1 〇
[0089] 对比例3
[0090] 将71. 6克2. 0代PAMAM-NH2(购自威海晨源分子新材料有限公司）溶于甲醇225 毫升中，加入8. 1克二溴丙烷（40毫摩尔），在40°C-50°C下氮气保护下反应4小时后，同时 向反应体系内缓慢滴加52. 0克四甲胺丙二胺（400毫摩尔）和101. 0克二溴丙烷（500毫 摩尔），升温至60°C-70°C之后再反应2小时，减压除去溶剂即可得到破乳剂。
[0091] 按照与实施例5相同的方法，使用值得的反相破乳剂进行试验，结果如下表2所 /_J、1 〇
[0092] 表 2
[0093]
[0094] 从表1和表2的实验结果可以看出，本发明制得的破乳剂使用后水相含油率显著 降低，表现出优异的破乳效果。
[0095] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0096] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0097] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种聚季铵盐型反相破乳剂，其特征在于，该破乳剂通过以下步骤制得： (1) 将端基基团为胺基的聚酰胺-胺型分子接枝到端基基团为酯基的聚酰胺-胺型 分子上，其中，端基基团为胺基的聚酰胺-胺型分子与端基基团为酯基的聚酰胺-胺型分 子的摩尔比为3-50:1，所述端基基团为胺基的聚酰胺-胺型分子和端基基团为酯基的聚酰 胺-胺型分子的代数小于3.0; (2) 将步骤（1)的产物与式I所示的化合物反应； (3) 将步骤（2)的产物与式I所示的化合物和式II所示的化合物反应，式I中，&和R/各自独立地为卤素，优选为氯或溴；R2为Η或OH,式II中，R3为烷基，优选为碳原子数为2-6的烷基。2. 根据权利要求1所述的破乳剂，其中，端基基团为胺基的聚酰胺-胺型分子与端基基 团为酯基的聚酰胺-胺型分子的摩尔比为5-30:1。3. 根据权利要求1所述的破乳剂，其中，所述端基基团为胺基的聚酰胺-胺型分子的代 数为0、1. 0或2. 0,所述端基基团为酯基的聚酰胺-胺型分子的代数为0. 5、1. 5或2. 5。4. 根据权利要求1或3所述的破乳剂，其中，所述端基基团为胺基的聚酰胺-胺型分子 的代数低于端基基团为酯基的聚酰胺-胺型分子的代数。5. 根据权利要求4所述的破乳剂，其中，所述端基基团为胺基的聚酰胺-胺型分子的代 数低于端基基团为酯基的聚酰胺-胺型分子的代数的差值为〇. 5-1. 5。6. 根据权利要求1所述的破乳剂，其中，接枝的条件包括，在醇溶剂中，在惰性气体保 护下，加热回流1-24小时。7. 根据权利要求6所述的破乳剂，其中，所述醇溶剂为甲醇和/或乙醇。8. 根据权利要求6或7所述的破乳剂，其中，将端基基团为酯基的聚酰胺-胺型分子的 醇溶液滴加到端基基团为胺基的聚酰胺-胺型分子的醇溶液中。9. 根据权利要求1所述的破乳剂，其中， 步骤（2)进行反应的条件包括：温度为30-60°C，时间为0. 5-12小时； 步骤（3)进行反应的条件包括：温度为50-90°C，时间为0. 5-12小时 步骤（2)和步骤（3)中式I所示的化合物的总量与端基基团为酯基的聚酰胺-胺型分 子的摩尔比为50-400 :1 ; 步骤（2)和步骤（3)中式I所示的化合物的总量为基准，步骤（2)中式I所示的化合 物占10-20%，步骤（2)中式I所示的化合物占80-90% ; 式Π 所示的化合物与端基基团为酯基的聚酰胺-胺型分子的摩尔摩尔比为20-300:1。10. -种0/W型原油乳状液的破乳脱水方法，其特征在于，使用权利要求1-9中任意一 项所述的破乳剂。11. 按照权利要求10所述的方法，其中，以0/W型原油乳状液的质量为基准，所述破乳 剂的用量为10-500ppm。12. 按照权利要求10所述的方法，其特征在于，破乳脱水的条件为：将破乳剂加入0/W 型原油乳状液中并混合均匀，破乳温度30~80°C，破乳时间10~150min。
【专利摘要】本发明公开了一种聚酰胺-胺型破乳剂和使用该破乳剂的O/W型原油乳状液的破乳脱水方法。所述该破乳剂通过以下步骤制得：(1)将端基基团为胺基的聚酰胺-胺型分子接枝到端基基团为酯基的聚酰胺-胺型分子上，其中，端基基团为胺基的聚酰胺-胺型分子与端基基团为酯基的聚酰胺-胺型分子的摩尔比为3-50:1，所述端基基团为胺基的聚酰胺-胺型分子和端基基团为酯基的聚酰胺-胺型分子的代数小于3.0；(2)将步骤(1)的产物与式I所示的化合物反应；(3)将步骤(2)的产物与式I所示的化合物和式II所示的化合物反应。本发明合成的破乳剂具有优异的破乳效果。
【IPC分类】C08G83/00, C10G33/04, C08G81/00
【公开号】CN105273200
【申请号】CN201410249884
【发明人】侯研博, 沈明欢, 李本高
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年1月27日
【申请日】2014年6月6日