制备5,9_二甲基-9-羟基-癸烯-4-醛（I)的方法，所 述方法包括以下步骤：
[0043] I)使羟基芳樟醇（3)与乙基乙烯基醚在酸中在惰性气氛下在1-100巴、更具体 5-20巴和（-)10至200°C、更具体地140-190°C的温度下反应，形成包含缩醛的反应混合 物；
[0044] II)在（_) 20至40°C和大气压下酸化冷却的反应混合物以水解所述缩醛；
[0045] III)在碱中中和反应混合物，之后调节反应混合物的pH至略微酸性pH4-6,得到 5, 9-二甲基-9-羟基-癸烯-4-醛（I);并且
[0046] IV)蒸馏反应混合物，以分离纯5, 9-二甲基-9-羟基-癸烯-4-醛（I)。
[0047] 如上所述的重排反应，例如如上所述的羟基芳樟醇（3)与乙基乙烯基醚的反应在 酸性条件下进行。用于本发明的具体的酸包括苯基膦酸、磺基水杨酸、用各种用量的胺缓冲 的磷酸、磷酸、铵盐、烷基羧酸和芳基羧酸。
[0048] 尽管羟基芳樟醇（3)是常用的原料，其也可以以直接的方式由3, 7-二甲基 辛-6-烯-1-炔-3-醇（1)起始并使该化合物在硫酸水溶液中水合以得到化合物（2)而制 备。用适合的催化剂如钯催化剂选择性氢化三键得到芳樟醇（3)，其可以按照本发明的制备 方法进一步转化为目标化合物5, 9-二甲基-9-羟基-癸烯-4-醛（I)。概括性反应方案如 方案1中所示：
[0049] 方案 1
[0051] 就其E-或Z-异构体而言，可以以纯或富含形式提供5, 9-二甲基-9-羟基-癸 烯-4-醛（I)。这一增香剂的强度（即检测阈值）以及嗅觉特征或质量可能被包含在异构 体混合物中的几何异构体的相对比例所影响。如果纯形式的异构体是所需的，可以使用通 常在本领域中已知的合成方法或通过物理分离来得到它们。
[0052] 在本发明一个特定实施方案中，5, 9-二甲基-9-羟基-癸烯-4-醛（I)的E/Z比 是在8:2至2:8的范围之内，或者更具体地为6:4的比例。
[0053] 在本发明一个特定实施方案中，当50_70wt%的5, 9-二甲基-9-羟基-癸稀-4-醛 以E-形式存在且30_50wt%为Z-形式时，得到特别希望的嗅觉印象。
[0054] 可以纯化式（I)的化合物以得到其嗅觉纯形式，也就是说，其中没有痕量杂质以 能够显著影响气味特征或质量的水平存在的形式。然而申请人已经发现，来自从其中分离 5, 9-二甲基-9-羟基-癸烯-4-醛的反应混合物的一些副产物能够补充气味质量，或者至 少未不利地影响气味质量。
[0055] 因此，在本发明的另一个方面，提供香料混合物，其包含5, 9-二甲基-9-羟基-癸 烯-4-醛⑴和式（II)的化合物
[0056]
[0057] 在本发明一个特定实施方案中，提供香料混合物，其包含5, 9-二甲基-9-羟 基-癸烯-4-醛⑴和式（II)的化合物，其比例（重量/重量）为95:5份；更具体地99:1 份，更具体地 99. 1:0. 9 份；99. 2:0. 8 份；99. 3:0. 7 份；99. 4:0. 6 份；99. 5:0. 5 份；99. 6:0. 4 份；99. 7:0. 3 份；99. 8:0. 2 份；99. 9:0. 1 份；99. 95:0. 05 份；或者 99. 99:0. 01 份。本领域 技术人员将会理解式（II)的化合物可以以纯形式存在或者可以作为异构体混合物存在。 前述比例涉及异构体纯形式的化合物（II)或其任意异构体混合物。
[0058] 发现上述式（I)的化合物和香料混合物显示出类似于环己醛的气味特征，并因此 可以用于香料组合物中作为环己醛的替代品。
[0059] 因此，在另外一个方面，本发明提供单独或者与化合物（II)混合的式（I)的化合 物作为环己醛替代品的用途。
[0060] 在仍然另外一个方面，本发明提供香料组合物，其包含单独或者与式（II)的化合 物混合的式（I)的化合物，并且其不含环己醛。
[0061] 在仍然另外一个方面，本发明提供加香制品如精细香料或个人或家庭护理产品， 其被任选地与式（Π)的化合物混合的式（I)的化合物加香。
[0062] 尽管上述式（I)的化合物或其混合物具有非常类似于环己醛的气味特征，然而调 香师可能会发现需要使用额外的与式（I)的化合物或香料混合物组合的香料成分以平衡 或微调气味特征，例如，使上述化合物或混合物与环己醛的气味特征更为一致。
[0063] 因此，在另外一个方面，本发明提供香料组合物，其包含任选地与上述式（II)的 化合物混合的式（I)的化合物以及一种或多种以下成分：2_亚环己基-2-苯基乙腈，例 如PE0NILE?;4-(八氢-4, 7-亚甲基-5H-茚-5-亚基）丁醛，例如DUPICAL?;和4-甲 基-2-(2-甲基丙基）四氢-2H-吡喃-4-醇，例如FL0R0SA?;2-(2-己基-3-氧代环戊基） 乙酸甲酯，例如二氢茉莉酮酸甲酯?。
[0064] 在本发明一个特定实施方案中，香料组合物包含2-亚环己基-2-苯基乙腈。
[0065] 在本发明另外一个特定实施方案中，香料组合物包含2-亚环己基-2-苯基乙腈和 4-甲基-2-(2-甲基丙基）四氢-2H-吡喃-4-醇。
[0066] 在本发明仍然另外一个特定实施方案中，香料组合物包含2-亚环己基-2-苯 基乙腈和4-甲基-2-(2-甲基丙基）四氢-2H-吡喃-4-醇和4-(八氢-4, 7-亚甲 基-5H-茚-5-亚基）丁醛。
[0067] 在本发明的香料组合物中，2-亚环己基-2-苯基乙腈，例如PE0NILE?，可以以 0. 001-10重量份/1重量份5, 9-二甲基-9-羟基-癸烯-4-醛使用。
[0068] 在本发明的香料组合物中，4-甲基-2-(2-甲基丙基）四氢-2H-吡喃-4-醇，例如 FL0R0SA?，可以以0. 01-20重量份/1重量份5, 9-二甲基-9-羟基-癸烯-4-醛使用。
[0069] 在本发明的香料组合物中，4-(八氢-4, 7-亚甲基-5H-茚-5-亚基）丁醛，例如 DUPICAL?，可以以0. 0001-0. 5重量份/1重量份5, 9-二甲基-9-羟基-癸烯-4-醛使用。
[0070] 在本发明的香料组合物中，2-(2-己基-3-氧代环戊基）乙酸甲酯，例如二氢茉莉 酮酸甲酯?，可以以〇. 001-10重量份/1重量份5, 9-二甲基-9-羟基-癸烯-4-醛使用。
[0071] 在香料组合物中，任选地与化合物（II)组合的式（I)的化合物可以以约1-30%重 量、更具体地5-20 %重量的量使用，基于所述香料组合物的总重量。
[0072] 上述香料组合物显示出环己醛的气味特征，但是所述香料组合物不必仅限于这些 成分。所述香料组合物可以包含一种或多种额外的香料成分。
[0073] 可以与式（I)的化合物和谐地一起使用的特定的香料成分包括：
[0074] 天然成分，如选自如来自鸢尾花，含羞草，依兰，香柠檬，茉莉和玫瑰的那些；
[0075]合成铃兰香料成分，如兔耳草醛（103-95-7)，羟基香茅醛（107-75-5)，羟基香茅 醛二乙基缩醛（7779-94-4)，铃兰醛（80-54-6)，环己醛（31906-04-4)，银醛（6658-48-6)， 波洁洪醛（18127-01-0)，花青醛（125109-85-5)，和环铃兰醛（7775-00-0);
[0076]玫瑰型调和花香成分，如乙基苯基醇（60-12-8)，二甲基苯基乙基甲醇 (103-05-9)，香茅醇（106-22-9)，玫瑰醇（106-22-9)，Acet.DMBC(151-05-3)，香叶醇 (106-24-1)，橙花醇（106-25-2)，橙花叔醇（7212-44-4)，玫瑰花醇（55066-48-3)，邻甲基 苯乙醇（19819-98-8)，异丁酸香茅酯（97-89-2)，和美研醇（103694-68-4);
[0077]小苍兰型调和花香成分，如芳樟醇（78-70-6)，Rossitol(215231-33-7)，和花冠 醇（83926-73-2);
[0078]丁香型调和花香成分，如Ale.肉桂醇（104-54-1)，丙基苯基醇（122-97-4)和松油 醇（8000-41-7);
[0079]茉莉型调和花香成分，如乙酸苄基酯（140-11-4)，二氢茉莉酮酸甲酯 (24851-98-7)，己基肉桂醛（101-86-0)，和戊基肉桂醛（122-40-7);
[0080]铃兰型调和花香成分，如超级铃兰（26330-65-4)，羟基香茅醛二甲基 缩醛（141-92-4)，木兰醇（92046-49-6)，新铃兰醇（Mugetanol)(63767-86-2)， Mugesia(56836-93-2)，吲哚（120-72-9)和吲哚烯液 (67860-00-8);
[0081]青香调和成分，如顺式3-己烯醇（928-96-1)，苯基乙醛（122-78-1)，马 赛醛（67845-30-1)，乙酸顺式 3-己烯醇酯（3681-71-8)，缩醛CD(29895-73-6)， Precarone(74499-58-4)，梅弗兰醛（55066-49-4)，爱林太尔（40910-49-4)，格力克力二噁 茂烷 (68901-32-6)，和花冠醇（83926-73-2);
[0082] 清鲜调和成分，如C11 十一碳烯醛（112-45-8)，C11 十一醛（112-44-7)，C10 醛（112-31-2)，C12MNA醛（110-41-8)，新洋茉莉醛（1205-17-0)，柠檬醛（5392-40-5)， OxydedeLimette(73018-51-6)，花青醛（125109-85-5)，清风醛（67634-15-5)，二氢金合 欢醛（51513-58-7)，二氢金合欢醇（51411-24-6)，阿道克醛（141-13-9)，香茅基氧基乙醛 (7492-67-3)，超级铃兰醛（71077-31-1)和十二烯醛（4826-62-4);
[0083] 调和木香成分，如紫罗兰酮（8013-90-9)和甲基紫罗兰酮（1335-46-2);
[0084] 调和粉香