硅低聚物及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及新型娃低聚物，详细而言，设及新型娃低聚物及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 至今为止已大量报道了使用水与四烷氧基硅烷的缩合物来形成膜，且在被处理部 件上进行无机有机混合涂布的方法（非专利文献1)。
[0003] 然而，上述缩合物由于娃原子间的极间距离短，所W存在涂布?加热处理后得到的 膜变硬的问题，尤其是将该膜设置于紧固部件上时难W在应对耐蚀性的同时应对摩擦系数 等的功能性。
[0004] 并且，含上述缩合物的涂布液的稳定性存在问题，因经时变化而发生水解，发生无 法保持溶胶-凝胶性状等的问题。 阳(K)日]现有技术文献
[0006] 非专利文献
[0007] 非专利文献1:岩元和敏等，"基于溶胶凝胶法的无机?有机复合材料的功能化"， 生产研究，42卷、8号、466页~473页、1990年
【发明内容】
[000引发明所要解决的课题
[0009] 本发明的课题在于，提供一种能够解决上述的问题点的、具有W往的水与四烧氧 基硅烷的缩合物所不具有的新型功能的娃低聚物。
[0010] 用于解决课题的手段
[0011] 本发明人等为了解决上述课题而进行了深入的研究，结果发现，通过使特定的结 构的四烷氧基硅烷与特定的结构的二元醇进行反应而能够得到娃原子间的极间距离长的 新型的娃低聚物。并且，发现若通过利用了该娃低聚物的涂覆剂来处理被处理部件，则能够 赋予耐蚀性和功能性，从而完成了本发明。 阳01引旨P，本发明为W下的（1)~化）。 阳〇1引 （1) 一种通式讯所表示的娃低聚物，
[0014][化学式^
[0015]
[0016](其中，Ri~R1。分别独立地为碳原子数1~4的烷基或径烷基，X1~X3分别独立 地为由下通式（II)所表示的基团，
[0017][化学式引
[0018]
[0019] (其中，A为碳原子数2~4的分支或未分支的亚烷基，1为1~3的整数）
[0020] η为0或l，n是0时m为1~3的整数，η是1时m为1)。
[0021] (2) -种聚合性生成物，其是将上述娃低聚物进行加热处理而得到的。 阳0巧做上述娃低聚物的制造方法，其特征在于，使由下通式（ΙΠ)所表示的四烷氧基 硅烷和由下通式（IV)所表示的二元醇在金属催化剂、酸或碱的存在下进行反应， 阳02；3][化学式引[0024]
一'欲技
[00对（其中，Rii~14分别独立地为碳原子数1~4的烷基或径烷基）
[0026][化学式"
[0027]
…!V:)
[0028](其中，B为碳原子数2~4的分支或未分支的亚烷基，k为1~3的整数）。
[0029] (4) 一种涂覆剂，其含有上述娃低聚物。
[0030] (5) -种表面处理方法，其特征在于，利用上述涂覆剂来处理被处理部件。
[0031] (6) -种表面处理制品，其是通过利用上述涂覆剂对被处理部件进行处理而得到 的。 阳0巧发明效果
[0033] 本发明的娃低聚物与W往的娃低聚物相比，其水共存下的耐水解性优异。
[0034] 并且，本发明的娃低聚物的制造方法不需要分离精制?操作，可简单且再现性良好 地获得低聚物。
[0035] 而且，含有本发明的娃低聚物的涂覆剂由于原料低聚物本身能够溶解于含水的溶 剂，所W易于W水溶性涂布的方式进行装配，操作性优异。
[0036] 另外，若用含有本发明的娃低聚物的涂覆剂来处理被处理部件，则能够对被处理 部件赋予耐蚀性和高摩擦系数等的功能性。
【具体实施方式】
[0037] 本发明的娃低聚物是由下述通式（I)所表示的娃低聚物。
[00測[化学式引
[0039]
[0040] 上述通式（I)中，Ri~Ri。分别独立地为碳原子数1~4的烷基或径烷基，优选为 碳原子数2的烷基或径烷基，更优选为碳原子数2的径烷基。
[0041] 并且，上述通式（I)中，Xi~X3分别独立地为由下述通式（II)表示的基团。 阳0创[化学式6]
[0043]
…鹏
[0044] 上述通式（II)中，A为碳原子数2~4的分支或未分支的亚烷基，优选为亚乙基、 亚丙基、亚下基，更优选为亚乙基。并且，1为1~3的整数，优选为1。 W45] 进而，上述通式（I)中，η为0或l，n为0时m为1~3的整数，η为1时m为1， 优选η为0且m为1。
[0046] 作为本发明的娃低聚物的特别优选的方式，可举出由下述通式（V)所表示的物 质。
[0047] [化学式7]
[0048]
W例上述通式（V)中，R。~Rw分别独立地为乙基或径乙基，优选全部为乙基或径乙 基。
[0050] 本发明的娃低聚物的制造方法（W下称为"本发明制造方法"）没有特别限定，例 如，可W使由W下的通式（III)所表示的四烷氧基硅烷和由W下的通式（IV)所表示的二元 醇在金属催化剂、酸或碱的存在下，优选为在金属催化剂的存在下进行反应而获得。 阳05U [化学式8]
[0052]
阳化5] 另外，因为通过不对该反应之际生成的醇进行分馈而可控制聚合反应，所W优选。 需要说明的是，在使用W往的在四烷氧基硅烷的聚合反应中使用的固体树脂催化剂等时难W控制聚合反应，因此无法得到上述通式（I)所表示的娃低聚物。
[0056] 上述通式（III)所表示的四烷氧基硅烷中，Rii~R14分别独立地为碳原子数1~ 4的烷基或径烷基，优选为碳原子数2的烷基或径烷基，更优选为碳原子数2的径烷基。另 夕F，通式（III)所表示的四烷氧基硅烷可W使用1种或2种W上。
[0057] 另外，上述通式（IV)所表示的二元醇中，B为碳原子数2~4的分支或未分支的亚 烷基，优选为碳原子数2的亚烷基，k为1~3的整数，优选为1。作为具体的通式（IV)所 表示的二元醇，可举出乙二醇、丙二醇、下二醇、二乙二醇、Ξ乙二醇等，其中，优选乙二醇、 丙二醇、下二醇。并且，通式（IV)所表示的二元醇可W使用1种或2种W上。
[0058] 本发明制造方法中，作为可在上述反应之际存在的金属催化剂，只要是含有具有 催化剂作用的金属的催化剂，就没有特别限定，例如，可举出含侣、钻、铁、锋、钢、锡等的催 化剂，优选可举出含侣、钻、铁的催化剂。作为具体的金属催化剂，可举出氯化侣等的侣盐、 氯化钻等的钻盐、Ξ氯化铁等的铁盐等，优选为氯化侣等。运些金属催化剂可W使用1种或 2种W上。其中，对于运些金属催化剂而言，在上述反应之际，在反应体系内，W溶解于通式 (IV)所表示的二元醇中的状态而使其存在。
[0059] 并且，本发明制造方法中，作为上述反应之际存在的酸，可举出盐酸、硫酸、硝酸等 无机酸。需要说明的是，对于运些酸而言，在上述反应之际，在反应体系内W溶解于通式 (IV)所表示的二元醇中的状态使其存在。
[0060] 具体而言，本发明制造方法如下：向通式（IV)所表示的二元醇中添加金属催化 剂、酸或碱之后，边揽拌边加热至反应溫度，然后添加通式（III)所表示的四烷氧基硅烷， 进行反应。反应溫度为25~150°C、优选为30~70°C，反应时间为30分钟~8小时、优选 为2小时~4小时。需要说明的是，重要的是：在反应之际使通式（III)所表示的四烷氧基 硅烷和通式（IV)所表示的二元醇W摩尔比计为4 : 1~1 : 4、优选为1 : 2~1 : 4来 进行反应。由此，在四烷氧基硅烷与四烷氧基硅烷之间混入通式（IV)所表示的二元醇，使 娃原子间的极间距离变长。
[0061] 运样得到的本发明的娃低聚物可通过古NMR