和评价方法如下所示。
[0198] 实施例1
[0199]〈用于太阳能电池保护板的粘合剂的制备〉
[0200]如表3所示，称量90. 0g的聚合物1 (al) [180g的聚合物1的乙酸乙酯溶液（固 体含量：50. 0重量％ )]、4.lg异氰酸酯化合物1 (a2-l)、5. 9g的异氰酸酯化合物3(a2-3)、 1. 〇g的羟苯基三嗪1 (bl)、0. 2g的基于受阻胺的化合物（b' 4)和0. 2g的基于受阻酚的化 合物（b'5)，然后混合，以制备粘合剂溶液。使用如此配制的该溶液作为用于太阳能电池保 护板的粘合剂，进行以下测试。
[0201 ]〈涂布有粘合剂的PET板1和膜层合物2的制备〉
[0202] 首先，将实施例1的用于太阳能电池保护板的粘合剂施用到透明的聚对苯二甲 酸乙二醇酯（PET)板（由MitsubishiPolyesterFilmCorporation制备，商品名为 0300EW36)，以使得固体组分的重量变成10g/m2,然后在80°C下干燥5分钟，以获得涂布有 粘合剂的PET板1。.
[0203] 然后，将经表面处理的透明聚稀经膜（由FutamuraChemicalCo.，Ltd.制备的 线性低密度聚乙烯膜，商品名为LL-XUMN#30)放置于涂布有粘合剂的PET板1的被涂布了 粘合剂的表面上，以使得经表面处理的表面与被粘合剂涂布的表面接触，然后在〇. 9MPa和 5m/分钟的压制压力（或闭合压力）条件下使用热辊压制机压制这两个膜。压制时，将该两 个膜在50°C下老化5天，以获得膜层合物2。
[0204] 〈评价〉
[0205] 通过以下方法评价用于太阳能电池保护板的粘合剂。评价结果在表3中示出。
[0206] 1.对膜的初期粘力的评价
[0207] 在室温环境下，将经粘合剂涂布的板1切成宽15mm的片，然后将经表面处理的 透明聚稀经膜（由FutamuraChemicalCo.，Ltd.制备的线性低密度聚乙稀膜，商品名为 LL-XUMN#30)的经处理表面放置于经粘合剂涂布的板1的涂布了粘合剂的表面上，然后通 过使用2kg辊以单一往复运动的方式压制而将该两个膜彼此层合。利用抗拉强度试验机 (由ORIENTECCo.Ltd.制造，商品名为TENSILONRTM-250)，在室温环境下以100mm/min的 测试速度进行180°剥离试验。评价标准如下所示。
[0208] A:剥离强度为0· 5N/15mm或更大
[0209] B:剥离强度为0· 1N/I5mm或更大，且小于0· 5N/15mm。
[0210] C:剥离强度小于0· 1N/I5mm。
[0211] 2.老化后对膜的粘附性能（粘合强度）的测量
[0212] 将膜层合物2切成宽15mm的片，然后利用抗拉强度试验机（由ORIENTECCo.Ltd. 制造，商品名为TENSILONRTM-250)，在室温环境下以100mm/min的测试速度进行180°剥 离试验。评价标准如下所示。
[0213] A:剥离强度为10N/15mm或更大
[0214] B:剥离强度为6N/15mm或更大，且小于10N/15mm。
[0215] C:剥离强度为1N/I5mm或更大，且小于6N/15mm。
[0216]3.抗水解性的评价
[0217] 通过利用加压蒸汽的加速评价方法进行评价。将膜层合物2切成宽15mm的片，利 用高压锅（由YamatoScientificCo.Ltd.制造，商品名为AutoclaveSP300)使其在 121°C 及0.IMPa的加压环境下静置100小时，然后在室温环境下老化一天。目视观测样品的聚烯 经膜和PET膜的起皱（lifting)和剥离。评价标准如下。
[0218] A:静置100小时后，膜既未出现起皱也未出现剥离。
[0219] C:膜在100小时内出现起皱或剥离。
[0220] 4.因紫外线照射而泛黄的评价。
[0221] 将膜层合物2安装到紫外线照射测试仪（EYESUPERUVTESTERSUVW151(商品 名），由IwasakiElectricCo.，Ltd.制造）上，以使得聚稀经膜的侧面变为待照射的表面， 然后在1，000W/m2的照度、60°C和50%RH的条件下照射30小时。照射前后使用色差仪测 量色差（Ab)，然后评价泛黄度。评价标准如下。
[0222] A:Ab小于 15
[0223] Β:ΔΒ为15或更大，且小于27
[0224] C:Δb为27或更大
[0225] 实施例2至13以及比较例1至6
[0226] 以与实施例1相同的方式，根据表3和4所示的组成制备实施例2至13以及比较 例1至6的用于太阳能电池保护板的粘合剂，然后进行评价。
[0227]表 3
[0228]
[0229] 表 4
[0230]
[0231] 如表1至4所示，因为实施例1至13的用于太阳能电池保护板的粘合剂含有可通 过丙烯酸多元醇（al)与异氰酸酯化合物（a2)的反应获得的聚氨酯树脂，并且丙烯酸多元 醇（al)包含丙烯腈和（甲基）丙烯酸酯，所以所获得的粘合剂在对膜的初期粘力、老化后 的粘合强度（剥离强度）方面表现优秀，还在抗水解性和耐候性方面表现优秀，而且具有令 人满意的总平衡。因此，实施例的粘合剂适合于用作用于太阳能电池保护板的粘合剂。
[0232]特别地，实施例4、6和7的用于太阳能电池保护板的粘合剂在耐候性方面表现极 为优秀，并且还在对膜的初期粘力、老化后对膜的粘合（剥离）强度和抗水解性方面表现优 秀，因此该粘合剂适合于用作用于有机（染料敏化）太阳能电池的保护板的粘合剂。
[0233]相反地，比较例1的粘合剂在剥离强度方面较差，因为可聚合单体不包含丙烯腈。
[0234] 比较例2至4的粘合剂在耐候性（耐光性）方面表现极差，因为可聚合单体不包 含基于羟苯基三嗪的化合物。
[0235] 比较例5的粘合剂在对膜的初期粘力和抗水解性方面表现较差，因为虽然所述粘 合剂包含基于羟苯基三嗪的化合物，但可聚合单体不包含（甲基）丙烯酸酯。
[0236] 比较例6的粘合剂呈现较差的抗水解性和耐候性，因为所述粘合剂不包含可通过 混合丙烯酸多元醇与异氰酸酯化合物获得的树脂，而是包含可通过混合聚酯多元醇与异氰 酸酯化合物获得的树脂。
[0237] 这些结果表明，包含可通过丙烯酸多元醇（al)与异氰酸酯化合物（a2)反应获得 的聚氨酯树脂以及基于羟苯基三嗪的化合物的聚氨酯粘合剂对于制备太阳能电池保护板 而言是优秀的，其中作为丙烯酸多元醇（al)的原材料的可聚合单体含有丙烯腈和（甲基） 丙烯酸酯两种化合物。
[0238]产业实用性
[0239]本发明提供用于太阳能电池保护板的粘合剂。根据本发明的用于太阳能电池保护 板的粘合剂在对膜的初期粘力、老化后的粘附性能、抗水解性和长期耐候性方面表现优秀， 并且适合于太阳能电池保护板和太阳能电池模块的制备，以及对于有机太阳能电池的制备 也特别地有效。
[0240] 附图标记的说明
[0241] 1 :太阳能电池模块，10:背板，11:膜，11a:沉积薄膜，12:膜，13:粘合剂层
[0242] 20 :密封材料（EVA)，30 :太阳能电池单元
[0243]40 :玻璃板，50 :间隔物
【主权项】
1. 用于太阳能电池保护板的粘合剂，所述粘合剂包含可通过将丙烯酸多元醇与异氰酸 酯化合物混合而获得的聚氨酯树脂；以及基于羟苯基三嗪的化合物， 其中所述丙烯酸多元醇可通过聚合可聚合单体获得， 所述可聚合单体包含具有羟基的单体和其它单体，而且 所述其它单体包含丙烯腈和一种或多种（甲基）丙烯酸酯。2. 根据权利要求1所述的用于太阳能电池保护板的粘合剂，其中所述丙烯酸多元醇具 有-40 °C至20 °C的玻璃化转变温度。3. 根据权利要求1或者2所述的用于太阳能电池保护板的粘合剂，其中，基于100重量 份的所述可聚合单体，所述丙烯腈的含量为1至40重量份。4. 太阳能电池保护板，其可通过使用根据权利要求1至3中任何一项所述的用于太阳 能电池保护板的粘合剂而获得。5. 太阳能电池模块，其可通过使用根据权利要求4所述的太阳能电池保护板而获得。6. 用于制备粘合剂的包含丙烯酸多元醇的原材料，所述粘合剂为根据权利要求1至3 中任何一项所述的用于太阳能电池保护板的粘合剂， 其中所述丙烯酸多元醇可通过聚合可聚合单体获得， 所述可聚合单体包含具有羟基的单体和其它单体，并且 所述其它单体包含丙烯腈和一种或多种（甲基）丙烯酸酯。
【专利摘要】本发明提供用于太阳能电池保护板的粘合剂，该粘合剂包含可通过将丙烯酸多元醇与异氰酸酯化合物混合而获得的聚氨酯树脂；以及基于羟苯基三嗪的化合物，其中所述丙烯酸多元醇可通过聚合可聚合单体而获得，所述可聚合单体包含具有羟基的单体及其它单体，并且所述其它单体包含丙烯腈和一种或多种(甲基)丙烯酸酯。用于太阳能电池保护板的粘合剂具有令人满意的对膜的初期粘力、令人满意的老化后对膜的粘附性能、以及优秀的长期耐候性与抗水解性。本发明还提供可通过使用该粘合剂而获得的太阳能电池保护板。
【IPC分类】C08G18/38, C08G18/62, C09J175/04, H01L31/049, C08G18/80, C08G18/76, C08G18/28, C08G18/79
【公开号】CN105358601
【申请号】CN201480027432
【发明人】伊藤祥子, 山田泰史, 池田仁志
【申请人】汉高股份有限及两合公司
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2014年5月14日
【公告号】EP2997064A1, US20160064585, WO2014185544A1, WO2014185544A9