法，其中第一上部流出物进一步包含环己醇，和 所述方法进一步包括： 阳232] (VI)将至少一部分第一上部流出物供料到第二蒸馈塔；和 阳233] (VII)从第二蒸馈塔获得W下：
[0234] 包含浓度高于第一上部流出物的环己酬的第二上部流出物；
[0235] 在高于第二上部流出物的位置的第Ξ上部流出物，第Ξ上部流出物包含标准沸点 低于环己酬的标准沸点的组分；和 阳236] 包含浓度低于第一上部流出物的环己酬和浓度高于第一上部流出物的环己醇的 第二下部流出物。 阳237] EA14.EA13所述的方法，其中将至少一部分上部后汽提流出物供料到第二蒸馈塔。 阳23引 EA15.EA1-EA14中任一项所述的方法，其中步骤（I)包括：
[0239] (la)将包含环己酬、苯酪、环己基苯、和所述催化剂毒物组分的粗混合物供料到前 汽提蒸馈塔；
[0240] (lb)从前汽提蒸馈塔获得： 阳241] 包含环己酬和一部分催化剂毒物组分的上部前汽提流出物；和 阳242] 包含环己酬、苯酪、环己基苯、和一部分催化剂毒物组分的下部前汽提流出物；和 阳243] (Ic)将至少一部分下部前汽提流出物供料到第一蒸馈塔作为第一混合物。
[0244]EA16.EA15所述的方法，其中使至少一部分下部前汽提流出物与能够除去至少一 部分催化剂毒物组分的前吸收剂接触，然后供料到第一蒸馈塔作为步骤（Ic)中的第一混 合物。
[0245] EA17.EA15或EA16所述的方法，其中将至少一部分上部前汽提流出物供料到第二 蒸馈塔。 阳246] EA18.EA5-EA17中任一项所述的方法，其中后吸收剂和/或前吸收剂选自：活性 炭，块状儀，离子交换树脂，粘±，高岭±，二氧化娃吸收剂，氧化侣吸收剂，分子筛，碱金属、 碱±金属和过渡金属的碳酸盐、碳酸氨盐和氨氧化物，W及它们的混合物和组合。 阳247] EA19.EA1-EA18中任一项所述的方法，其中在步骤（IV)中，将氨气和苯酪W氨气 与苯酪摩尔比范围在1. 0-10供料到氨化反应区。 阳248] EA20.EA1-EA19中任一项所述的方法，其中在步骤（I)中第一混合物通过裂解方 法获得，所述裂解方法包括：
[0249] (I-A)在裂解反应器中将包含1-苯基-1-环己烧-过氧化物和环己基苯的裂解进 料混合物与酸催化剂接触W获得裂解反应产物；和 阳巧日](I-B)将碱性材料加入裂解反应产物W获得第一混合物。 阳巧1] EA21.EA20所述的方法，其中裂解进料混合物是通过W下方式获得的： 阳252] (I-A-1)使苯与氨气在氨化烷基化催化剂的存在下在氨化烷基化反应条件下接触 W产生包含环己基苯的氨化烷基化产物混合物； 阳巧3] (I-A-2)使环己基苯与氧气在催化剂的存在下接触W产生包含1-苯基-1-环己 烧-过氧化物的氧化反应产物混合物；和 阳巧4] (I-A-3)由氧化反应产物混合物提供裂解进料混合物。 悦对邸1.制造环己酬的方法，所述方法包括： 阳巧6] (I)将包含环己酬、苯酪、环己基苯、和催化剂毒物组分的第一混合物供料到第一 蒸馈塔； 阳巧7] (II)从第一蒸馈塔获得： 阳巧引包含浓度高于第一混合物的环己酬的第一上部流出物； 阳巧9] 包含环己酬、浓度高于第一混合物的苯酪、环己基苯、二环己烧、和一部分催化剂 毒物组分的第一中部流出物；和
[0260] 包含浓度高于第一混合物的环己基苯的第一下部流出物； 阳％1] (ΠΙ)从第一中部流出物去除至少一部分催化剂毒物组分W获得氨化进料； 阳％2] (IV)将至少一部分氨化进料和氨气供料到氨化反应区，在运里苯酪与氨气在氨化 催化剂的存在下在氨化反应条件下反应W获得包含浓度高于氨化进料的环己酬、浓度低于 氨化进料的苯酪、环己基苯和二环己烧的氨化反应产物；和 阳％3] (V)将至少一部分氨化反应产物供料到第一蒸馈塔，
[0264] 其中如果使所述催化剂毒物组分与所述氨化催化剂在氨化反应条件下接触，所述 氨化催化剂毒物组分能够降低所述氨化催化剂的活性。 阳2化]EB2.EB1所述的方法，其中步骤（I)包括： 阳％6] (la)将所述粗混合物供料到前汽提蒸馈塔； 阳％7](扣）从前汽提蒸馈塔获得：
[0268] 包含环己酬和一部分催化剂毒物组分的上部前汽提流出物；和
[0269] 包含苯酪和环己基苯的下部前汽提流出物；和
[0270] (Ic)提供至少一部分下部前汽提流出物作为至少一部分第一混合物。 阳271] EB3.EB2所述的方法，其中在步骤（I)中，使至少一部分下部前汽提流出物与能 够除去至少一部分催化剂毒物组分的前吸收剂接触然后作为步骤（Ic)中的第一混合物提 供。 阳272] EB4.EB1-EB3中任一项所述的方法，其中在步骤（I)中，至少一部分粗混合物通过 与能够除去至少一部分催化剂毒物组分的前吸收剂接触来处理，然后作为第一混合物供料 到第一蒸馈塔。 阳273] EB5.EB1-EB4中任一项所述的方法，其中催化剂毒物组分包含标准沸点低于环己 酬的轻质组分。 阳274] EB6.EB1-EB5中任一项所述的方法，其中催化剂毒物组分包含W下的至少一种： (i)甲基环戊酬；（ii)含氮化合物；（iii)含硫化合物；和（iv)包括4-8个碳原子的控；和(V)包括1-12个碳原子的控的含氧化合物。 阳275] EB7.EB1-EB6中任一项所述的方法，其中所述粗混合物中的所述催化剂毒物组分 的浓度范围在基于所述粗混合物的总重量计的lppm-10,OOOppm重量。 阳276] EB8.EB1-EB7中任一项所述的方法，其中第一中部流出物中所述催化剂毒物组分 的浓度重量基于第一中部流出物的总重量计范围在化pm-1，0(K)ppm。 阳277] EB9.EB1-EB8中任一项所述的方法，其中所述氨化进料中的所述催化剂毒物组分 的浓度为基于所述氨化进料的总重量计最多10化pm重量。
[0278] 邸10.EB1-EB9中任一项所述的方法，其中基于所述氨化进料的总重量计所述氨化 进料中的所述催化剂毒物组分的浓度为基于所述粗混合物的总重量计的所述粗混合物中 的所述催化剂毒物组分的浓度的最多10%。 阳2巧]邸11.EB1-EB10中任一项所述的方法，其中氨化进料包含： 阳280] 浓度范围在Iwt%-50wt%的环己酬； 阳281] 浓度范围在lOwt%-80wt%的苯酪； 阳282] 浓度范围在0.OOlwt% -30wt%的环己基苯；和 阳283] 浓度范围在的0.OOlwt% -30wt%的二环己烧， 阳284] 所述百分比基于所述氨化进料的总重量计。 阳285] 邸12.EB1-EB11中任一项所述的方法，其中粗混合物包含： 阳286] 浓度范围在lOwt%-90wt%的环己酬； 阳287] 浓度范围在lOwt%-80wt%的苯酪；和 阳28引 浓度范围在0.OOlwt% -75wt%的环己基苯； 阳289] 所述百分比基于所述粗混合物的总重量计。 阳290] 邸13.EB1-EB12中任一项所述的方法，其中在步骤（IV)中，氨化催化剂包 含（i)选自化，Co,Ni，Ru，化，Pd，Ag，Re,Os，Ir，和Pt的氨化金属，其浓度范围在的 0.OOlwt% -5.Owt%，基于催化剂的总重量计讯（i;〇无机载体材料，其选自活性炭，A!203， 0曰2〇3,Si〇2,Ge〇2,SnO,Sn〇2,Ti〇2,Zr〇2,Sc2〇3,Y2O3,碱金属氧化物，碱±金属氧化物，W及它 们的混合物、组合、络合物和配混物。 阳291] 邸14.EB1-EB13中任一项所述的方法，其中第一上部流出物进一步包含环己醇，和 所述方法进一步包括： 阳292] (VI)将至少一部分第一上部流出物供料到第二蒸馈塔；和
[0293](VII)从第二蒸馈塔获得W下： 阳294] 包含浓度高于第一上部流出物的环己酬的第二上部流出物； 阳2巧]在高于第二上部流出物的位置的第Ξ上部流出物，第Ξ上部流出物包含标准沸点 低于环己酬的标准沸点的组分；和 阳296] 包含浓度低于第一上部流出物的环己酬和浓度高于第一上部流出物的环己醇的 第二下部流出物。 阳297] EB15.邸14所述的方法，其中至少一部分上部前汽提流出物供料到第二蒸馈塔。 阳29引邸16.EB1-EB15中任一项所述的方法，其中步骤（ΠΙ)包括：
[0299] (Ilia)将第一中部流出物供料到后汽提蒸馈塔；
[0300] (mb)从所述后汽提蒸馈塔获得： 阳301] 包含环己酬和一部分催化剂毒物组分的上部后汽提流出物；和 阳302] 包含苯酪、环己基苯和二环己烧的下部后汽提流出物； 阳303] (IIIc)提供至少一部分下部后汽提流出物作为至少一部分氨化进料。
[0304] 邸17.EB1-EB16中任一项所述的方法，其中步骤（ΠΙ)包括： 阳305] (Illd)使至少一部分第一中部流出物与能够除去至少一部分催化剂毒物组分的 后吸收剂接触W获得所述氨化进料。 阳306] EB18.邸17所述的方法，其中进行所有步骤（Ilia)，（mb)，（IIIc)，和（IIId),和 在步骤（Illd)中使至少一部分下部后汽提流出物通过后吸收剂的床。 阳307] 邸19.EB1-EB18中任一项所述的方法，其中将至少一部分上部后汽提流出物供料 到第二蒸馈塔。 阳30引邸20.EB1-EB19中任一项所述的方法，其中后吸收剂和/或前吸收剂选自：活性 炭，分子筛，粘±，二氧化娃，氧化侣，W及它们的混合物和组合。 阳309] 邸21.EB1-EB20中任一项所述的方法，其中在步骤（IV)中，将氨气和苯酪W氨气 与苯酪摩尔比范围在1.0-10供料到氨化反应区。
[0310] 邸22.EB1-EB21中任一项所述的方法，其中在步骤（I)中第一混合物通过裂解方 法获得，所述裂解方法包括： 阳311] (I-A)在裂解反应器中使包含1-苯基-1-环己烧-过氧化物和环己基苯的裂解进 料混合物与酸催化剂接触W获得裂解反应产物；和
[0312] (I-B)将碱性材料加入裂解反应产物W获得第一混合物。
[0313] EB23.邸22所述的方法，其中裂解进料混合物通过W下方式获得：
[0314] (I-A-1)使苯与氨气在氨化烷基化催化剂的存在下在氨化烷基化反应条件下接触 W产生包含环己基苯的氨化烷基化产物混合物；
[0315] (I-A-2)使环己基苯与氧气在催化剂的存在下接触W产生包含1-苯基-1-环己 烧-过氧化物的氧化反应产物混合物；和
[0316] (I-A-3)由氧化反应产物混合物提供裂解进料混合物。
【主权项】
1. 制造环己酮的方法，所述方法包括以下步骤： (I)将包含环己酮、苯酚、环己基苯、和催化剂毒物组分的第一混合物供料到第一蒸馏 塔； (II)从第一蒸馏塔获得： 包含浓度高于第一混合物的环己酮和一部分催化剂毒物组分的第一上部流出物； 包含环己酮、浓度高于第一混合物的苯酚、环己基苯、二环己烷、和一部分催化剂毒物 组分的第一中部流出物；和 包含浓度高于第一混合物的环己基苯的第一下部流出物； (III) 从第一中部流出物去除至少一部分催化剂毒物组分以获得氢化进料； (IV) 将至少一部分氢化进料和氢气供料到氢化反应区，在这里苯酚与氢气在氢化催化 剂的存在下在氢化反应条件下反应以获得包含浓度高于氢化进料的环己酮、浓度低于氢化 进料的苯酚、环己基苯和二环己烷的氢化反应产物；和 (V) 将至少一部分氢化反应产物供料到第一蒸馏塔， 其中如果使所述催化剂毒物组分与所述氢化催化剂在氢化反应条件下接触，所述氢化 催化剂毒物组分能够降低所述氢化催化剂的活性。2. 权利要求1所述的方法，其中步骤（III)包括： (Ilia)将第一中部流出物供料到后汽提蒸馏塔； (Iiib)从所述后汽提蒸馏塔获得： 包含环己酮和一部分催化剂毒物组分的上部后汽提流出物；和 包含苯酚、环己基苯和二环己烷的下部后汽提流出物； (IIIC)提供至少一部分下部后汽提流出物作为至少一部分氢化进料。3. 权利要求1所述的方法，其中步骤（III)包括： (Iiid)使至少一部分第一中部流出物与能够除去至少一部分催化剂毒物组分的后吸 收剂接触以获得所述氢化进料。4. 权利要求3所述的方法，其中所述后吸收剂选自：活性炭，块状镍，离子交换树脂，粘 土，高岭土，二氧化硅吸收剂，氧化铝吸收剂，分子筛，碱金属、碱土金属和过渡金属的碳酸 盐、碳酸氢盐和氢氧化物，以及它们的混合物和组合。5. 权利要求1所述的方法，其中所述氢化进料中所述催化剂毒物组分的浓度为基于所 述氢化进料的总重量计最多lOOppm重量。6. 权利要求1所述的方法，其中第一中部流出物中所述催化剂毒物组分的浓度范围在 基于第一中部流出物的总重量计2ppm-10,OOOppm重量。7. 权利要求1所述的方法，其中基于所述氢化进料的总重量计所述氢化进料中的所述 催化剂毒物组分的浓度为基于第一中部流出物的总重量计的第一中部流出物中所述催化 剂毒物组分的浓度的最多10%。8. 权利要求2所述的方法，其中第一上部流出物进一步包含环己醇，并且所述方法进 一步包括： (VI) 将至少一部分第一上部流出物供料到第二蒸馏塔；和 (VII) 从第二蒸馏塔获得以下： 包含浓度高于第一上部流出物的环己酮的第二上部流出物； 在高于第二上部流出物的位置的第三上部流出物，第三上部流出物包含标准沸点低于 环己酮的标准沸点的组分；和 包含浓度低于第一上部流出物的环己酮和浓度高于第一上部流出物的环己醇的第二 下部流出物。9. 权利要求8所述的方法，其中将至少一部分上部后汽提流出物供料到第二蒸馏塔。10. 制造环己酮的方法，所述方法包含： (I)将包含环己酮、苯酚、和环己基苯的第一混合物供料到第一蒸馏塔，其中第一混合 物是通过从包含环己酮、苯酚、环己基苯、和催化剂毒物组分的粗混合物中除去至少一部分 所述催化剂毒物组分来提供的； (II)从第一蒸馏塔获得： 包含浓度高于第一混合物的环己酮的第一上部流出物； 包含环己酮、浓度高于第一混合物的苯酚、环己基苯、二环己烷、和任选的一部分催化 剂毒物组分的第一中部流出物；和 包含浓度高于第一混合物的环己基苯的第一下部流出物； (III) 从至少一部分第一中部流出物提供氢化进料； (IV) 将至少一部分氢化进料和氢气供料到氢化反应区，在这里苯酚与氢气在氢化催化 剂的存在下在氢化反应条件下反应以获得包含浓度高于氢化进料的环己酮、浓度低于氢化 进料的苯酚、环己基苯和二环己烷的氢化反应产物；和 (V) 将至少一部分氢化反应产物供料到第一蒸馏塔， 其中如果使所述催化剂毒物组分与所述氢化催化剂在氢化反应条件下接触，所述氢化 催化剂毒物组分能够降低所述氢化催化剂的活性。11. 权利要求10所述的方法，其中步骤（I)包括： (la) 将所述粗混合物供料到前汽提蒸馏塔； (lb) 从前汽提蒸馏塔获得： 包含环己酮和所述催化剂毒物组分的上部前汽提流出物；和 包含苯酚和环己基苯的下部前汽提流出物；和 (lc) 提供至少一部分下部前汽提流出物作为至少一部分第一混合物。12. 权利要求11所述的方法，其中在步骤（I)中，使至少一部分下部前汽提流出物与能 够除去至少一部分催化剂毒物组分的前吸收剂接触，然后作为步骤（Ic)中的第一混合物 提供。13. 权利要求10所述的方法，其中在步骤（I)中，至少一部分粗混合物通过与能够除去 至少一部分催化剂毒物组分的前吸收剂接触来处理，然后作为第一混合物供料到第一蒸馏 塔。14. 权利要求10所述的方法，其中所述粗混合物中的所述催化剂毒物组分的浓度范围 在基于所述氢化进料的总重量计lppm-10,OOOppm重量。15. 权利要求10所述的方法，其中第一中部流出物中所述催化剂毒物组分的浓度范围 在基于所述氢化进料的总重量计2ppm-l,OOOppm重量。16. 权利要求10所述的方法，其中所述氢化进料中的所述催化剂毒物组分的浓度为基 于所述氢化进料的总重量计最多lOOppm重量。17. 权利要求10所述的方法，其中基于所述氢化进料的总重量计所述氢化进料中的所 述催化剂毒物组分的浓度为基于所述粗混合物的总重量计的所述粗混合物中的所述催化 剂毒物组分的浓度的最多10%。18. 权利要求10所述的方法，其中第一上部流出物进一步包含环己醇，并且所述方法 进一步包含： (VI) 将至少一部分第一上部流出物供料到第二蒸馏塔；和 (VII) 从第二蒸馏塔获得以下： 包含浓度高于第一上部流出物的环己酮的第二上部流出物； 在高于第二上部流出物的位置的第三上部流出物，第三上部流出物包含标准沸点低于 环己酮的标准沸点的组分；和 包含浓度低于第一上部流出物的环己酮和浓度高于第一上部流出物的环己醇的第二 下部流出物。19. 权利要求10所述的方法，其中步骤（III)包括： (Ilia)将第一中部流出物供料到后汽提蒸馏塔； (Iiib)从所述后汽提蒸馏塔获得： 包含环己酮和一部分催化剂毒物组分的上部后汽提流出物；和 包含苯酚、环己基苯和二环己烷的下部后汽提流出物； (IIIC)提供至少一部分下部后汽提流出物作为至少一部分氢化进料。20. 权利要求10所述的方法，其中步骤（III)包括： (Iiid)使至少一部分第一中部流出物与能够除去至少一部分催化剂毒物组分的后吸 收剂接触以获得所述氢化进料。21. 权利要求19所述的方法，其中步骤（III)包括： (Iiid)使至少一部分第一中部流出物与能够除去至少一部分催化剂毒物组分的后吸 收剂接触以获得所述氢化进料。22. 权利要求11所述的方法，其中将至少一部分上部前汽提流出物供料到第二蒸馏 塔。23. 权利要求19所述的方法，其中将至少一部分上部后汽提流出物在高于第一中部流 出物的位置供料到第一蒸馏塔。24. 权利要求13或权利要求20所述的方法，其中后吸收剂和/或前吸收剂选自：活 性炭，块状镍，离子交换树脂，粘土，高岭土，二氧化硅吸收剂，氧化铝吸收剂，分子筛，碱金 属、碱土金属和过渡金属的碳酸盐、碳酸氢盐和氢氧化物，以及它们的混合物和组合。25. 权利要求1或权利要求10所述的方法，其中所述催化剂毒物组分包含以下的至少 一种：（i)甲基环戊酮；（ii)含氮化合物；（iii)含硫化合物；（iv)包括4-8个碳原子的烃； 和（v)包括1-12个碳原子的烃的含氧化合物。
【专利摘要】本发明涉及制备环己酮的方法。该方法由包含苯酚、环己酮、环己基苯和催化剂毒物组分的混合物制备环己酮，包括除去至少一部分催化剂毒物组分以降低用于将苯酚氢化成环己酮的氢化催化剂的中毒的步骤。
【IPC分类】C07C49/403, C07C45/00, C07C45/82
【公开号】CN105367394
【申请号】CN201510498402
【发明人】C·L·贝克尔, J·D·戴维斯, J·M·达卡, K·C·纳德勒尔
【申请人】埃克森美孚化学专利公司
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2015年8月14日
【公告号】CN105461534A, WO2016025219A1, WO2016053466A1