%聚乙烯吡咯烷酮，搅拌混合后放入50°C的水浴中，再加入总质量0.8%柠檬酸三钠，搅拌后滴加10mL质量分数35%氢氧化钠溶液，反应lh;反应结束后过滤，将滤饼用蒸馏水冲洗2min，冲洗后烘干，将干燥后的固体在550°C的马弗炉中煅烧20min，即可得到活性氧化铜。
[0013]本发明制得的聚乳酸/淀粉表面接枝硫酸胺化壳聚糖复合薄膜用千分手式薄膜测厚仪测得厚度为0.035mm;将薄膜裁成15mm X 150mm的长条，在材料实验机上以25mm/min的速率测定薄膜的拉伸强度为10.56MPa，断裂伸长率为250%;将薄膜裁成长100mm、宽12mm的矩形，紧贴于比色皿一侧，在600nm波长处测定其透光率为87.5%。
[0014]首先取7g壳聚糖于1L三口烧瓶中，向瓶中加入425mL质量分数5%盐酸溶液，磁力搅拌使固体溶解，将三口烧瓶放入冰浴中，向向瓶中依次滴加17mL质量分数85%硫酸和8mL质量分数为10%二乙胺，并控制温度在8°C，滴加完成后搅拌反应55min，反应后再将温度升高至70°C，继续搅拌反应7min，将得到的反应液加入无水乙醇中析出沉淀，过滤，将沉淀物再加入无水乙醇中沉淀、过滤，得沉淀物冷冻干燥，即可得到硫酸胺化壳聚糖，备用;称取25g马铃薯淀粉放入烧杯中，按固液比1:3向其中加入蒸馏水混合搅拌成淀粉乳液，将淀粉乳液放入70°C的水浴中，磁力搅拌糊化45min，糊化后向糊化物中加入总质量8%增塑剂甘油，进行超声分散25min，分散后加入总质量0.4%活性氧化铜为催化剂、总质量3%交联剂氯化钙和总质量1.3倍二氧六环，混合搅拌27min;向搅拌后的混合物中加入总质量45%聚乳酸，放入65°C的水浴中，搅拌至聚乳酸溶解，再升高温度至90°C，搅拌反应1.5h，取硫酸胺化壳聚糖按固液比1:5与蒸馏水混合溶解，得到硫酸胺化壳聚糖溶液，将聚乳酸淀粉复合物和硫酸胺化壳聚糖溶液按体积比5:1混合均匀，在常温下将混合物用X射线辐射接枝反应55min;反应结束后，将产物采用真空脱泡处理，静置4h，静置后将产物用刮片在玻璃板上刮膜，放到87°〇电加热板上加热17min，冷却后揭膜，将膜在55°C下真空干燥，即可。
[0015]所述的催化剂活性氧化铜的制备方法为:
量取100mL浓度为1.5mol/L的硫酸铜溶液与500mL三口烧瓶中，向瓶中加入总质量2%聚乙烯吡咯烷酮，搅拌混合后放入55°C的水浴中，再加入总质量1.0%梓檬酸三钠，搅拌后滴加15mL质量分数35%氢氧化钠溶液，反应1.5h;反应结束后过滤，将滤饼用蒸馏水冲洗2.5min，冲洗后烘干，将干燥后的固体在575°C的马弗炉中煅烧23min，即可得到活性氧化铜。
[0016]本发明制得的聚乳酸/淀粉表面接枝硫酸胺化壳聚糖复合薄膜用千分手式薄膜测厚仪测得厚度为0.046mm;将薄膜裁成15mm X 150mm的长条，在材料实验机上以25mm/min的速率测定薄膜的拉伸强度为14.82MPa，断裂伸长率为320%;将薄膜裁成长100mm、宽12mm的矩形，紧贴于比色皿一侧，在600nm波长处测定其透光率为91.5%。
[0017]首先取8g壳聚糖于1L三口烧瓶中，向瓶中加入450mL质量分数5%盐酸溶液，磁力搅拌使固体溶解，将三口烧瓶放入冰浴中，向向瓶中依次滴加20mL质量分数85%硫酸和1 OmL质量分数为10% 二乙胺，并控制温度在10°C，滴加完成后搅拌反应60min，反应后再将温度升高至75°C，继续搅拌反应8h，将得到的反应液加入无水乙醇中析出沉淀，过滤，将沉淀物再加入无水乙醇中沉淀、过滤，得沉淀物冷冻干燥，即可得到硫酸胺化壳聚糖，备用；称取30g马铃薯淀粉放入烧杯中，按固液比1:3向其中加入蒸馏水混合搅拌成淀粉乳液，将淀粉乳液放入75°C的水浴中，磁力搅拌糊化50min，糊化后向糊化物中加入总质量10%增塑剂甘油，进行超声分散30min，分散后加入总质量0.5%活性氧化铜为催化剂、总质量5%交联剂氯化钙和总质量1.5倍二氧六环，混合搅拌30min;向搅拌后的混合物中加入总质量50%聚乳酸，放入70°〇的水浴中，搅拌至聚乳酸溶解，再升高温度至95°C，搅拌反应2h，取硫酸胺化壳聚糖按固液比1: 5与蒸馏水混合溶解，得到硫酸胺化壳聚糖溶液，将聚乳酸淀粉复合物和硫酸胺化壳聚糖溶液按体积比5:1混合均匀，在常温下将混合物用X射线辐射接枝反应60min;反应结束后，将产物采用真空脱泡处理，静置5h，静置后将产物用刮片在玻璃板上刮膜，放到90°C电加热板上加热20min，冷却后揭膜，将膜在60°C下真空干燥，即可。
[0018]所述的催化剂活性氧化铜的制备方法为:
量取120mL浓度为2mo 1/L的硫酸铜溶液与500mL三口烧瓶中，向瓶中加入总质量3%聚乙烯吡咯烷酮，搅拌混合后放入60°C的水浴中，再加入总质量1.2%柠檬酸三钠，搅拌后滴加20mL质量分数35%氢氧化钠溶液，反应2h;反应结束后过滤，将滤饼用蒸馏水冲洗3min，冲洗后烘干，将干燥后的固体在600°C的马弗炉中煅烧25min，即可得到活性氧化铜。
[0019]本发明制得的聚乳酸/淀粉表面接枝硫酸胺化壳聚糖复合薄膜用千分手式薄膜测厚仪测得厚度为0.052mm;将薄膜裁成15mm X 150mm的长条，在材料实验机上以25mm/min的速率测定薄膜的拉伸强度为15.23MPa，断裂伸长率为360%;将薄膜裁成长100mm、宽12mm的矩形，紧贴于比色皿一侧，在600nm波长处测定其透光率为93.4%。
【主权项】
1.一种聚乳酸/淀粉表面接枝硫酸化壳聚糖复合薄膜的制备方法，其特征在于具体制备步骤为: (1)称取6?8g壳聚糖于1L三口烧瓶中，向瓶中加入400?450mL质量分数5%盐酸溶液，磁力搅拌使固体溶解，将三口烧瓶放入冰浴中，向瓶中依次滴加15?20mL质量分数85%硫酸和5?10mL质量分数为10% 二乙胺，并控制温度在5?10°C，滴加完成后搅拌反应50?60min，反应后再将温度升高至65?75°C，继续搅拌反应6?8h，将得到的反应液加入无水乙醇中析出沉淀，过滤，将沉淀物再加入无水乙醇中沉淀、过滤，得沉淀物冷冻干燥，即可得到硫酸胺化壳聚糖，备用； (2)称取20?30g马铃薯淀粉放入烧杯中，按固液比1:3向其中加入蒸馏水混 合搅拌成淀粉乳液，将淀粉乳液放入65?75°C的水浴中，磁力搅拌糊化40?50min，糊化后向糊化物中加入总质量5?10%增塑剂甘油，进行超声分散20?30min，分散后加入总质量0.3?0.5%活性氧化铜为催化剂、总质量2?5%交联剂氯化钙和总质量1.2?1.5倍二氧六环，混合搅拌25?30min; (3)向上述搅拌后的混合物中加入总质量40?50%聚乳酸，放入60?70°C的水 浴中，搅拌至聚乳酸溶解，再升高温度至85?95°C，搅拌反应1?2h，取步骤(1)硫酸胺化壳聚糖按固液比1:5与蒸馏水混合溶解，得到硫酸胺化壳聚糖溶液，将聚乳酸淀粉复合物和硫酸胺化壳聚糖溶液按体积比5:1混合均匀，在常温下将混合物用X射线辐射接枝反应50?60min; (4)上述反应结束后，将产物采用真空脱泡处理，静置3?5h，静置后将产物用刮片在玻璃板上刮膜，放到85?90°C电加热板上加热15?20min，冷却后揭膜，将膜在50?60°C下真空干燥，即可。2.根据权利要求1所述的一种聚乳酸/淀粉表面接枝硫酸化壳聚糖复合薄膜的制备方法，其特征在于:所述的催化剂活性氧化铜的制备方法为: (1)量取80?120mL浓度为1?2mol/L的硫酸铜溶液于500mL三口烧瓶中， 向瓶中加入总质量1?3%聚乙烯吡咯烷酮，搅拌混合后放入50?60°C的水浴中，再加入总质量0.8?1.2%柠檬酸三钠，搅拌后滴加10?20mL质量分数35%氢氧化钠溶液，反应1?2h； (2)上述反应结束后过滤，将滤饼用蒸馏水冲洗2?3min，冲洗后烘干，将干 燥后的固体在550?600°C的马弗炉中煅烧20?25min，即可得到活性氧化铜。
【专利摘要】本发明公开了一种聚乳酸/淀粉表面接枝硫酸化壳聚糖复合薄膜的制备方法，属于复合薄膜领域。本发明得马铃薯淀粉糊化物并加入助剂和溶剂，与聚乳酸反应得复合材料，再用壳聚糖制成硫酸胺化壳聚糖，并和复合材料混合，采用辐射接枝将硫酸胺化壳聚糖接枝在复合材料表面，反应后脱泡静置、刮膜、干燥得复合薄膜，本发明将淀粉与聚乳酸交联反应，在乳酸和淀粉分子间形成交联键，加强了分子间的氢键，使复合材料结构坚固，增强材料的力学性能，接枝硫酸胺化壳聚糖制成的复合膜不仅具有生物可降解性，而且具有良好的延展率、拉伸性和透明性，热稳定性能好，且生产过程简单、方便，具有广泛的应用。
【IPC分类】C08K5/053, C08L5/08, C08J5/18, C08J3/28, C08B37/08, C08L3/04, C08B31/00, C08B30/18, C08J3/24, C08L67/04
【公开号】CN105482140
【申请号】CN201610068396
【发明人】陈明生, 王志慧
【申请人】江苏时空涂料有限公司
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2016年2月1日