中在压片机上进行模压。所得样片中 酚醛树脂发泡倍率为6倍。所得的样片进行各项性能测试，测得的结果列于表1中。
[0107] 导热系数按照GB/T 10297标准进行测试。冲击性能按照GB/T 1843标准进行测 试。燃烧性能则是将样片置于酒精喷灯上经受火焰喷射10分钟后，观察样片的状态。发泡 酚醛树脂的闭孔率采用美国康塔公司产UPYC1200e型真密度仪按照GB/T 10799-2008测 试。
[0108] 实施例15
[0109] 将粉状酚醛树脂（新乡伯马风帆实业有限公司，2123)，固化剂（六次甲基四胺，工 业级，北京益利精细化学品有限公司生产）、酚醛树脂发泡剂（ACP-W，北京信诺伟业化工科 技有限公司）和全硫化粉末丙烯酸酯橡胶（在北京东方亚科力化工科技有限公司生产牌号 为BC-991的丙烯酸酯乳液中，按乳液干胶重量的3%加入交联助剂丙烯酸异辛酯后，进行 辐射硫化，辐射剂量为2. 5Mrad，经喷雾干燥后得到，平均粒径为100nm，以重量百分比计， 凝胶含量为87. 3% )加入高速搅拌机中充分混合，其中固化剂六次甲基四胺与粉状酚醛树 脂重量比为12/100,酚醛树脂发泡剂（ACP-W)与粉状酚醛树脂重量比为3/100,全硫化粉末 丙烯酸酯橡胶与粉状酚醛树脂的重量比为2/100。冷却粉碎后在其中加入发泡聚丙烯珠粒 (同实施例1)，混合均匀后出料，其中，粉状酚醛树脂与发泡聚丙烯珠粒的体积比为30/70。
[0110] 将压片机升温至120°C，将以上物料放入模具中在压片机上进行模压。所得样片中 酚醛树脂发泡倍率为2倍。所得的样片进行各项性能测试，测得的结果列于表1中。
[0111] 导热系数按照GB/T 10297标准进行测试。冲击性能按照GB/T 1843标准进行测 试。燃烧性能则是将样片置于酒精喷灯上经受火焰喷射10分钟后，观察样片的状态。发泡 酚醛树脂的闭孔率采用美国康塔公司产UPYC1200e型真密度仪按照GB/T 10799-2008测 试。
[0112] 实施例16
[0113] 将粉状酚醛树脂（新乡伯马风帆实业有限公司，2123)，固化剂（六次甲基四胺，工 业级，北京益利精细化学品有限公司生产）、酚醛树脂发泡剂（ACP-W，北京信诺伟业化工科 技有限公司）和全硫化粉末丁苯吡橡胶（在无锡亚泰合成胶有限公司生产的牌号为YT-15 的丁苯吡乳液中，按乳液干胶重量的3%加入交联助剂三羟甲基丙烷三丙烯酸酯后，进行辐 射硫化，辐射剂量为2. 5Mrad，经喷雾干燥后得到，平均粒径为lOOnm，以重量百分比计，凝 胶含量为87. 7% )加入高速搅拌机中充分混合，其中固化剂六次甲基四胺与粉状酚醛树脂 重量比为12/100,酚醛树脂发泡剂（ACP-W)与粉状酚醛树脂重量比为3/100,全硫化粉末丁 苯吡橡胶与粉状酚醛树脂的重量比为2/100。然后在其中加入发泡聚丙烯珠粒（同实施例 1)，混合均匀后出料，粉状酚醛树脂与发泡聚丙烯珠粒的体积比为30/70。
[0114] 将压片机升温至120°C，将以上物料放入模具中在压片机上进行模压。所得样片中 酚醛树脂发泡倍率为2倍。所得的样片进行各项性能测试，测得的结果列于表1中。
[0115] 导热系数按照GB/T 10297标准进行测试。冲击性能按照GB/T 1843标准进行测 试。燃烧性能则是将样片置于酒精喷灯上经受火焰喷射10分钟后，观察样片的状态。发泡 酚醛树脂的闭孔率采用美国康塔公司产UPYC1200e型真密度仪按照GB/T 10799-2008测 试。
[0116] 从表1的结果可以看出，加入不同种类、不同比例的粉末橡胶之后，样品的闭孔率 得到提高，样品的导热系数下降，使得样品的保温隔热性能得到改善。表1
[0117]
【主权项】
1. 一种酚醛树脂组合物，包含有共混的以下组分：固态酚醛树脂、酚醛树脂发泡剂、 发泡树脂珠粒和橡胶粒子，其中所述固态酚醛树脂与发泡树脂珠粒的体积比为5 : 95~ 95 : 5;以所述固态酚醛树脂为100重量份数计，所述的橡胶粒子为0.5~95份，所述的酚 醛树脂发泡剂为0. 5~50份；所述发泡树脂珠粒所采用的发泡基础树脂为在0. 45MPa负荷 下热变形温度高于90°C、优选高于KKTC、更优选高于11(TC的树脂；所述橡胶粒子为具有 交联结构的橡胶粒子，其平均粒径为〇. 02~1μm，凝胶含量在60 %重量或更高。2. 根据权利要求1所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述固态酚醛树脂与发泡树脂 珠粒的体积比为5 : 95~80 : 20,优选5 : 95~40 : 60。3. 根据权利要求1所述的酚醛树脂组合物，其特征在于以所述固态酚醛树脂为100重 量份数计，所述橡胶粒子为1~45份，优选为1~30份。4. 根据权利要求1所述的酚醛树脂组合物，其特征在于以所述固态酚醛树脂为100重 量份数计，所述酚醛树脂发泡剂为1~30份，优选为1~20份。5. 根据权利要求1所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述发泡树脂珠粒所采用的 发泡基础树脂包括下列各种树脂中的至少一种：（1)烯烃均聚物和/或烯烃共聚物；(2)聚 4_甲基-1-戊烯；（3)聚酰胺树脂和/或其改性产物；(4)聚碳酸酯树脂和/或其改性产 物；（5)均聚和/或共聚甲醛；（6)不同饱和二元酸和二元醇通过缩聚反应制得的线性聚 酯；（7)芳环高分子；(8)杂环高分子；(9)含氟聚合物。6. 根据权利要求1~5之任一项所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述发泡树脂珠 粒所采用的发泡基础树脂包括烯烃均聚物和/或烯烃共聚物中的至少一种。7. 根据权利要求1~5之任一项所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述发泡树脂珠 粒所采用的发泡基础树脂包括如下物质中的至少一种：（1)丙烯均聚物和/或丙烯共聚物； (2)乙烯均聚物和/或乙烯共聚物。8. 根据权利要求5所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述芳环高分子包括聚苯、聚 苯醚、聚苯硫醚、聚芳砜、聚芳酮、聚芳香酯和芳香聚酰胺中的至少一种；所述杂环高分子包 括聚苯并咪唑。9. 根据权利要求1所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述发泡树脂珠粒的发泡倍率 为0. 5~100倍，优选1~70倍，更优选1~50倍。10. 根据权利要求1所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述橡胶粒子为均相结构的 橡胶粒子。11. 根据权利要求1所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述橡胶粒子平均粒径为 0· 05 ~0· 5μm，优选为 0· 05 ~0· 2μm。12. 根据权利要求1所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述橡胶粒子的凝胶含量为 75%重量或更高。13. 根据权利要求1所述的酚醛树脂组合物，其特征在于所述橡胶粒子，选用以下橡 胶的至少一种：天然橡胶、丁苯橡胶、羧基丁苯橡胶、丁腈橡胶、羧基丁腈橡胶、聚丁二烯橡 胶、硅橡胶、氯丁橡胶、丙烯酸酯橡胶、丁苯吡橡胶、异戊橡胶、丁基橡胶、聚硫橡胶、丙烯酸 酯-丁二烯橡胶、聚氨酯橡胶或氟橡胶。14. 一种发泡材料，由权利要求1~13之任一项所述的酚醛树脂组合物制备而成，包括 固化并发泡的所述固态酚醛树脂基体以及分散在其中的所述发泡树脂珠粒和橡胶粒子。15. 根据权利要求14所述的发泡材料，其特征在于所述发泡材料的制备方法包括以下 方法中的任一方法： 方法1包括：将包含有上述权利要求1~13之任一项所述的酚醛树脂组合物的各组分 在内的组分混合均匀，之后使其中的固态酚醛树脂固化并发泡； 方法2包括：步骤1)、先将包含有所述固态酚醛树脂和酚醛树脂发泡剂、橡胶粒子在内 的组分熔融共混后，冷却后粉碎；步骤2)、将步骤1)得到的共混物再和所述发泡树脂珠粒 在内的组分混合均匀，之后使其中的固态酚醛树脂固化并发泡。16. 根据权利要求14或15的一种发泡材料的制备方法，包括以下方法中的任一方法： 方法1包括：将包含有所述的酚醛树脂组合物的各组分在内的组分混合均匀，之后使 其中的固态酚醛树脂固化并发泡； 方法2包括：步骤1)、先将包含有所述固态酚醛树脂和酚醛树脂发泡剂、橡胶粒子在内 的组分熔融共混后，冷却后粉碎；步骤2)、将步骤1)得到的共混物再和所述发泡树脂珠粒 在内的组分混合均匀，之后使其中的固态酚醛树脂固化并发泡。17. -种成型材料，其特征在于由包含权利要求1~13之任一项所述的酚醛树脂组合 物在内的原料制成，或者由包含权利要求14或15所述的发泡材料在内的原料制成，或者其 制备方法中包括权利要求16所述的发泡材料的制备方法。18. 根据权利要求17所述的成型材料，其特征在于所述成型材料为保温材料、隔音材 料、减震材料或仿木材料。19. 根据权利要求18所述的成型材料，其特征在于所述成型材料为保温板材。
【专利摘要】本发明涉及高分子材料领域的一种酚醛树脂组合物及其制备的发泡材料和成型材料。本发明的酚醛树脂组合物包含固态酚醛树脂、酚醛树脂发泡剂、发泡树脂珠粒和橡胶粒子，其中发泡树脂珠粒所采用的发泡基础树脂为在0.45MPa负荷下热变形温度高于90℃的树脂。本发明的发泡材料包括交联发泡酚醛树脂基体以及分散在其中的发泡树脂珠粒和橡胶粒子，并由所述酚醛树脂组合物制备而成。该发泡材料具有低的导热系数和优异的阻燃性能。由本发明的发泡材料制成的成型材料可以作为遇明火不燃烧的保温材料、隔音材料、减震材料、仿木材料等使用。
【IPC分类】C08L9/02, C08J9/04, C08L23/12, C08K5/3477, C08L9/06, C08L61/06, C08L33/04, C08K3/34, C08J9/12, C08L13/00
【公开号】CN105482243
【申请号】CN201410482806
【发明人】张晓红, 王亚, 乔金樑, 张师军, 吕明福, 戚桂村, 蔡传伦, 宋志海, 吕立新, 赖金梅, 高建明, 李秉海, 张红彬
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年9月19日