新型聚合物和这些作为分散剂的用图_4

文档序号:9731495阅读:来源:国知局
酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐和1,2,4-苯三羧酸酐。
[0160] 通常选择酸酐(IV)的量使得酸酐(IV)与聚合物P.1的官能团1.1的量的摩尔比为 10:1-1:10,特别是 5:1-1:5,尤其是 3:1-1:3。
[0161] 聚合物P.1与酸酐(IV)的反应通常在促进基团1.1的伯或仲胺与酸酐反应的合适 催化剂的存在下进行。合适的催化剂包括碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠或氢氧化钾,碱金 属碳酸盐,例如碳酸钠或碳酸钾,叔胺,例如三-&-C6烷基胺如三乙胺、三丙胺、三丁胺、二甲 基丙胺、二甲基丁胺、二甲基异丙胺,二-Ci-Cs烷基-c 5-c6环烷基胺如二甲基环己基胺,二-Q-C6烷基吡啶如4二甲基氨基吡啶,锡化合物催化剂,例如二辛酸二丁锡和二月桂酸二丁 锡。
[0162] 催化剂的量基于聚合物P.1和酸酐(IV)的总量通常为0.01-2重量%,特别是0.1-1 重量%。
[0163] 聚合物P.1与酸酐(IV)的反应通常在40_120°C,特别是60_100°C的温度下进行。
[0164] 聚合物P.1与酸酐(IV)的反应可本体或在溶剂中进行。合适的溶剂为在所用反应 条件下为惰性的那些,实例包括酯、烃及其混合物。优选,反应本体进行,即反应物的浓度基 于反应混合物的重量为至少90重量%。
[0165] 聚合物P.1与酸酐(IV)的反应可在低压、常压或高压下进行。一般而言,优选大气 压力。
[0166] 带有至少一个式1.1基团的聚合物P. 1由本申请引言部分中引用的现有技术已知 并且可通过类似于其中所述的方法制备。
[0167] 为脂族聚醚,特别是聚(氧化烯)的聚合物P.1例如由US 4,180,644、US4,191,706、 US 4,191,835、US 4,247,677、US 4,260,729和US 2003212291 已知。
[0168] 为脂族聚酯的聚合物P.1例如由EP 21569已知。
[0169] 为脂族聚碳酸酯的聚合物P.1例如由US 5,231,149已知。
[0170]除此之外,聚合物P. 1优选通过具有连接在聚合物P '的一个末端和/或骨架上的至 少一个式A-Q-H官能结构部分的聚合物P '与式II或III化合物反应而得到:
[0171]
[0172] 其中ΑΑΛ、!?1和R2如本文所定义,且其中聚合物P'不具有式1.1的官能团。
[0173] 合适的式II化合物的实例为靛红酸酐、N-甲基靛红酸酐、N-乙基靛红酸酐、氨基靛 红酸酐、氟靛红酸酐、氯靛红酸酐、溴靛红酸酐、羧基靛红酸酐、硝基靛红酸酐、羟基靛红酸 酐、甲氧基靛红酸酐、1_(甲基磺酰基甲基)靛红酸酐、(4-吡啶基)靛红酸酐、1-苯基-2H-3, 1-苯并5恶嗪-2,4(1H)_二酮、氯-1-乙基(甲基)-2H-3,1-苯并5恶嗪-2,4(1H)_二酮、靛红酸 酐羧酸甲基酯。
[0174] 合适的式III化合物的实例为靛红酸酐(邻氨基苯甲酸的酐)。
[0175] 聚合物P.1也可通过使具有连接在聚合物P'的一个末端和/或骨架上的至少一个 式A-Q-H官能结构部分的聚合物P'与式II'的邻氨基苯甲酸或其酯反应而制备:
[0176]
123 其中ΑΑΛ、!?1和R2如本文所定义,且其中聚合物P'不具有式1.1的官能团,且其中 R1为氢或具有1-8个碳原子的烃基,例如&-C6烷基、苯基、C3_C6环烷基或苄基,且其中R 1优选 为氢或Ci-C4烷基,尤其是氢、甲基或乙基。 2 聚合物P'形成聚合物P的骨架。因此,聚合物P'优选选自聚酯,特别是脂族聚酯,聚 醚,特别是聚-c2-c 4氧化烯,聚碳酸酯,特别是脂族聚碳酸酯,和具有C-C骨架的聚合物,特别 是包含选自聚合(甲基)丙烯酸烷基酯、聚合烷基-(聚-C 2_C4亚烷基二醇)(甲基) 丙烯酸酯和聚合乙烯基芳族化合物如苯乙烯的重复单元Ml的那些,尤其是其中重复单元Ml 的量基于聚合物P'的总重量构成10-90重量%,尤其是基于聚合物P'的总重量构成30-80重 量%的那些。上述聚酯、聚醚、聚碳酸酯和具有C-C骨架的聚合物带有至少一个式A-Q-H官能 结构部分,特别是1-200或2-200或3-200,尤其是1-100或2-100或3-100个A-Q-H官能结构部 分,其中A-Q-H官能结构部分可结合在聚合物骨架的一个或多个末端上或者结合在聚合物 骨架的任何其它位置上。 3 在本发明一个特定实施方案中,聚合物P '为脂族聚醚,特别是聚-(C2_C4氧化烯), 尤其是聚(氧化乙烯)、聚(氧化丙烯)或聚(氧化乙烯-co-氧化丙烯),其中在后者中,氧化乙 烯和氧化丙烯重复单元可随机或嵌段方式排列。聚_(C 2-C4氧化烯)P'带有至少一个结构部 分A-Q-H,特别是0H或NH2-基团,例如1-200或1-100个式I结构部分,特别是它带有1、2、3或4 个结构部分A-Q-H。在聚醚P '中,结构部分A-Q-H优选为0H或NH2。脂族聚醚P '可以为线性或 者支化或超支化的。
[0180] 聚醚P'为市售的,例如来自Huntsman的Jeffamine#品级、来自PerstorP的 :品级,来自BASF的pluriel?,品级、来自BASF的品级和来自BASF的 Lutensodn 级。
[0181 ]在本发明另一特定实施方案中,聚合物p '为脂族聚酯,特别是线性或者支化或超 支化脂族聚酯P',其选自:
[0182] a)脂族聚酯,其中大部分,特别是至少70%重复单元为聚酯骨架的单元,所述聚酯 骨架单元衍生自脂族C2-C 1Q二羧酸和(:2-&〇脂族二醇以及任选具有3、4、5或6个羟基的C3_C 10 脂族或C5-C1Q脂环族多元醇;和
[0183] b)脂族聚酯,其中大部分,特别是至少70%重复单元为聚酯骨架的单元,所述聚酯 骨架单元衍生自一种或多种,例如1、2或3种脂族C4-C 1Q内酯,或者一种或多种,例如1、2或3 种脂族C4-C1Q内酯与至少一种其它组分的组合,所述其它组分选自C 2-C1Q二羧酸、C2-C1Q脂族 二醇和具有3、4、5或6个羟基的C 3-C1Q脂族或C5-C1Q脂环族多元醇。
[0184] 脂族聚酯P'带有至少一个结构部分A-Q-H,例如1-200或1-100个结构部分A-Q-H, 特别是它带有1-50个结构部分A-Q-H。在聚酯P'中,结构部分A-Q-H优选为0H或NH 2。
[0185] 聚酯P '为市售的,例如来自Perstorp的βοΙ?ΟΓη?品级,或者它们可通过脂族〇_ C10二羧酸或其成酯衍生物与C2-C1Q脂族二醇以及任选具有3、4、5或6个羟基的C 3-C1Q脂族或 C5-C1Q脂环族多元醇共缩聚,或者通过内酯与具有1、2、3、4、5或6个或更多个羟基的羟基化 合物反应而制备。
[0186] 在本发明另一特定实施方案中,聚合物P'为脂族聚醚酯,特别是线性或者支化或 超支化脂族聚醚酯,其选自:
[0187] a)脂族聚醚酯,其中大部分,特别是至少70%重复单元为聚酯嵌段的单元,所述聚 酯嵌段单元衍生自脂族&-&〇二羧酸和(:2-&〇脂族二醇以及任选具有3、4、5或6个羟基的C 3_ C10脂族或C5-C1Q脂环族多元醇,且其中聚醚嵌段为聚-(C 2-C4氧化烯),尤其是聚(氧化乙 烯)、聚(氧化丙烯)或聚(氧化乙烯-co-氧化丙烯),其中在后者中,氧化乙烯和氧化丙烯重 复单元可以随机或嵌段方式排列;和
[0188] b)脂族聚醚酯,其中大部分,特别是至少70%重复单元为聚酯嵌段的单元,所述聚 酯嵌段衍生自一种或多种,例如1、2或3种脂族C 4-C1Q内酯,或者其与至少一种其它组分的组 合,所述其它组分选自C2-C 1Q二羧酸、C2-C1Q脂族二醇和具有3、4、5或6个羟基的C3-C 1Q脂族或 C5-C1Q脂环族多元醇,且其中聚醚嵌段为聚-(C2-C4氧化烯),尤其是聚(氧化乙烯)、聚(氧化 丙烯)或聚(氧化乙烯-co-氧化丙烯),其中在后者中,氧化乙烯和氧化丙烯重复单元可以随 机或嵌段方式排列。
[0189] 聚酯嵌段与聚醚嵌段的重量比通常为1:100-100:1,特别是1:10-10:1。
[0190] 脂族聚醚酯P'带有至少一个结构部分A-Q-H,例如1-200或1-100个结构部分A-Q-H,特别是它带有1-50个结构部分A-Q-H。在聚醚酯P'中,结构部分A-Q-H优选为0H或NH 2。
[0191 ]脂族聚醚酯P '可通过上述成酯单体与0H封端脂族聚醚,例如聚_(C2_C4氧化烯),尤 其是聚(氧化乙烯)、聚(氧化丙烯)或聚(氧化乙烯-co-氧化丙烯)共缩合而制备,其中在后 者中,氧化乙烯和氧化丙烯重复单元可以随机或嵌段方式排列。
[0192] 在本发明又一特定实施方案中,聚合物P'为脂族聚碳酸酯,特别是具有为聚_(碳 酸(:2_(:4亚烷基酯),尤其是聚(碳酸亚乙酯)、聚(碳酸亚丙酯)或聚(氧化乙烯-co-碳酸亚丙 酯)的聚合物骨架的线性或者支化或超支化脂族聚碳酸酯,其中在后者中,碳酸亚乙酯和碳 酸亚丙酯重复单元可以随机或嵌段方式排列。聚_(碳酸C 2_C4亚烷基酯)P'带有至少一个结 构部分A-Q-H,例如1-200或1-100个结构部分A-Q-H,特别地,它带有1、2、3或4个结构部分A-Q-H。在聚碳酸酯P'中,结构部分A-Q-H优选为0H或NH 2。脂族聚碳酸酯P'可以为线性或者支 化或超支化的。
[0193] 聚碳酸酯P'为市售的,例如来自Perstorp的〇xymer?man级。
[0194] 在本发明又一特定实施方案中,聚合物P '为聚合物,其中聚合物骨架基本由碳原 子组成,即具有C-C-骨架的聚合物,且其中聚合物骨架和/或至少一个末端原子带有一个或 多个如本文定义的官能结构部分A-Q-H。根据本发明,聚合物P'带有至少一个结构部分A-Q-H,例如1-200或1-100个结构部分A-Q-H,特别是它带有2-200或3-100或5-50个结构部分A-Q-H〇
[0195] 聚合物P'通常由衍生自聚合烯属不饱和单体Μ的重复单元(下文中C-C重复单元) 形成。至少一个C-C重复单元带有借助结构部分Α连接在C-C重复单元碳原子上的官能结构 部分A-Q-H,其形成聚合物骨架的一部分。
[0196] 原则上,形成聚合物骨架的单体Μ可选自具有可聚合C = C双键的任何可聚合烯属 不饱和单体,条件是至少一种形成聚合物骨架的单体带有连接在可聚合c=c双键上的基团 A-Q-H。优选,形成聚合物骨架的单体Μ仅包含或者包含基于聚合物P'的总重量至少95%,特 别是至少99%的具有恰好一个可聚合C = C双键的可聚合烯属不饱和单体。
[0197] 因此,聚合物P'包含至少一个式lb重复单元,其中R、R'和R"表示惰性基团如氢或 &-C4烷基,所述重复单元源自带有连接在可聚合C = C双键上的基团A-Q-H的单体。
[0198]
[0199]在式lb中,变量A和Q如上文所定义。符号*表示在相邻C-C重复单元的碳原子上的 连接点且R、R'和R"表示惰性基团如氢或&-C4烷基,特别优选R和R'为氢且R"为氢或Q-C4烷 基,特别是氢或甲基。
[0200] 本发明优选实施方案涉及其中除式lb重复单元外还包含衍生自不具有官能结构 部分A-Q-H的聚合单烯属单体的重复单元的聚合物P'。
[0201] 合适的不具有官能结构部分A-Q-H的单体为单烯属不饱和单体,包括上述单体Ml 和M3和单体M2,其中官能团不同于0H或NH2。
[0202]聚合物P'中的优选单体Ml选自丙烯酸的Q-Cn)烷基酯、甲基丙烯酸的心乂^)烷基 酯、&-&()烷基-(聚-C2-C4亚烷基二醇)(甲基)丙烯酸酯和乙烯基芳族烃,特别是苯乙烯。 [0203]本发明特别优选的实施方案涉及聚合物P',其包含衍生自单体Ml的重复单元,特 别是衍生自选自(甲基)丙烯酸&-&()烷基酯、聚合&-&()烷基-(聚-C 2-C4亚烷基二醇)(甲基) 丙烯酸酯和聚合乙烯基芳族化合物如苯乙烯的单体Ml的重复单元,和衍生自具有伯氨基或 羟基的单体M2的重复单元。具有伯氨基或羟基的单体M2在下文中称为单体M2a,而不具有伯 氨基或羟基的单体M2在下文中称为单体M2b。
[0204]本发明特别优选的实施方案还涉及聚合物P',其包含衍生自单体Ml的重复单元, 特别是衍生自选自(甲基)丙烯酸CrCK)烷基酯、聚合CrCK)烷基-(聚-C2_C4亚烷基二醇)(甲 基)丙烯酸酯和聚合乙烯基芳族化合物如苯乙烯的单体Ml的重复单元,和衍生自单体M2a, 特别是选自C 3-C6单羧酸的羟基-C2-C4烷基酯、C3-C 6单羧酸的N-(羟基-C2-C4烷基)酰胺、C3-C6单羧酸的氨基-C 2-C4烷基酯和C3-C6单羧酸的N-(氨基-C2-C4烷基)酰胺的单体M2a的重复 单元。
[0205]在聚合物P'中,特别优选其中衍生自单体Ml的重复单元构成聚合物P'的10-90重 量%,特别是30-80重量%的那些。
[0206]特别优选的聚合物P'包含:
[0207]-聚合物P'的10-90重量%,特别是30-80重量%的衍生自单体Ml的重复单元;
[0208]-聚合物P'的10-80重量%,特别是20-60重量%的衍生自单体M2a的重复单元; [0209]-聚合物P'的0-80重量%,特别是0-50重量%的衍生自单体M2b的重复单元;
[0210]-聚合物P'的0-20重量%,特别是0-10重量%的衍生自单体M3的重复单元。
[0211] 优选具有500-100.000道尔顿,特别是800-80.000道尔顿,尤其是1000-50.000道 尔顿的数均分子量Mn的聚合物P'。聚合物P'的重均分子量Mw通常为600-500.000道尔顿,特 别是1000-300.000道尔顿,尤其是1200-150.000道尔顿。聚合物P'的多分散性Mw/Mn通常为 1.05-5,优选 1.1-4,尤其是 1.2-3。
[0212] 具有C-C-骨架且带有至少一个基团A-Q-H的聚合物P'是已知且市售的,例如 Lyondell Chem的Acryflow品级,或者可通过单体Ml和M2a在合适的引发剂和任选调节剂的 存在下自由基共聚而制备。合适的聚合物P'例如由WO 00/40630、W0 03/046029、W0 2006/ 074969、W02011/120947 中已知。
[0213]通常选择化合物11或ΠI的量使得化合物II或III与聚合物P'中的基团A-Q-H的量 的摩尔比为10:1-1:10,特别是5:1-1:5,尤其是3:1-1:3。
[0214] 聚合物P'与式II或ΙΠ 化合物的反应通常在促进基团A-Q-H与式II或III中的羰
当前第4页1 2 3 4 5 6 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1