有三氯化铝和二 苯甲酮。得到白色透明高氯化聚乙烯A8,氯含量为70%。
[0064] 实施例9
[0065]如实施例1的高氯化聚乙烯的制备方法，所不同的是，所述高分子量聚乙烯的密度 为0.91-0.93，所述低分子量聚乙烯的密度为0.90-0.92。得到白色透明高氯化聚乙烯A9，氯 含量为70%。
[0066] 对比例1
[0067]按照CN101704911B的实施例1的方法制备高氯化聚乙烯，包括以下步骤：
[0068]将总重量318Kg的去离子水、分散剂、聚乙烯醇、乳化剂辛烷基酚聚氧乙烯醚和分 子量30000、粒径60目的聚乙烯按重量比1:0.0018:0.0002:0.05加入反应釜中，混合制得悬 浮体系，然后将所述悬浮体系升温至70°C，之后以3kg/min的恒定速率同如氯气进行三段反 应。
[0069] 第一段反应温度为70°C，反应时间为70min;
[0070] 第二段反应温度为l〇〇°C，反应时间为95min;
[0071] 第三段反应温度为135°C，反应时间为50min;
[0072] 当所述反应体系中的氯重量含量达到67 %时停止通氯，并在135°C下保温30min。
[0073] 向所述反应釜中通入0.2MPa的压缩空气将反应釜中的氯气置换出来。
[0074] 对物料采用离心脱水的方式进行脱水，之后采用将物料用风力输送的方式送至立 式防腐沸腾干燥设备，使用ll〇°C的热风使物料处于沸腾状态直至干燥设备尾气的温度达 到90°C出料、包装得到高氯化聚乙烯D1。高氯化聚乙烯Dl呈白色或微黄色疏松颗粒。
[0075] 对比例2
[0076] 如对比例1中的高氯化聚乙烯的制备方法，所不同的是，该方法还包括脱酸处理， 脱酸处理包括:将对比例1得到的高氯化聚乙烯Dl输送至搅拌器中，加入4倍重量的水洗涤， 加入碳酸钠，调节PH至8，温度保持30°C，搅拌2小时，过滤，固体再次用2倍重量的水洗涤，固 液分离，干燥得到黄色高氯化聚乙烯D2。
[0077] 对比例3
[0078] 如实施例1中的高氯化聚乙烯的制备方法，所不同的是，用同等重量的数均分子量 为80000的高分子量聚乙烯代替复配聚乙烯，干燥得到淡黄色高氯化聚乙烯D3,氯含量为 70% 〇
[0079] 对比例4
[0080] 如实施例1中的高氯化聚乙烯的制备方法，所不同的是，用同等重量的数均分子量 为4000的低分子量聚乙烯代替复配聚乙烯，干燥得到淡黄色高氯化聚乙烯D4,氯含量为 70% 〇
[0081 ] 测试例
[0082] 将实施例1-9以及对比例1-4中的高氯化聚乙烯A1-A9以及D1-D4分别溶解于二氯 乙烷中，配置成溶液(Sg高氯化聚乙烯溶于92g二氯乙烷中），测试透明度并用涂-4粘度杯在 25°C测量粘度，具体结果如表1所示。
[0083] 表 1
[0084]
[0085]从表1中可以看出，本发明的制备方法制备的高氯化聚乙烯具有较强的耐低温性， 产品除酸彻底无腐蚀性，在_18°C仍然具有良好的透明度，并且不会聚集，特别适合低温条 件下应用，而对比例中的高氯化聚乙烯低于_l〇°C后即开始出现聚集呈现凝胶状态，根本无 法在低温下使用。高氯化聚乙烯A1、A2、A3具有良好的粘度以及透明度，特别适合作粘合剂 型高氯化聚乙烯，而A4、A5、A6等也具有较好的耐低温性特别适合作为涂料使用。
[0086]另外，发明人还将A1-A9以及D1-D4的高氯化聚乙烯分别溶解于二氯乙烷中，配置 成溶液(Sg高氯化聚乙烯溶于92g二氯乙烷中），进行了静置试验，具体结果如表2所示。
[0087]表 2
[0089] 从表2中可以看出，本发明的制备方法制备的高氯化聚乙烯溶解于溶剂中，静置24 小时以上都不会出现分层现象。
[0090] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0091] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0092] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种高氯化聚乙烯的制备方法，其特征在于，该制备方法包括以下步骤： (1) 将复配聚乙烯加入含有反应介质和助剂的反应釜中，搅拌10-20min，复配聚乙烯与 反应介质和助剂的重量比为1:10-15:0.05-0.2,所述反应介质为水或5-10%的盐酸水溶 液； (2) 将反应釜加入氯气，进行氯化反应，得到高氯化聚乙烯粗品，氯化反应的条件包括： 60-140°C反应3-6小时； (3) 将步骤(2)得到的高氯化聚乙烯粗品进行脱酸处理，干燥得高氯化聚乙烯； 其中，所述复配聚乙稀由20-80重量％的尚分子量聚乙稀和20-80重量％低分子量聚乙 烯组成;所述高分子量聚乙烯的数均分子量为20000-200000,所述低分子量聚乙烯的数均 分子量为2000-5000。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述高分子量聚乙烯由重量比为1:2 的密度为0.91-0.93的高分子量聚乙烯和密度为0.94-0.95的高分子量聚乙烯组成。3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述低分子量聚乙烯由重量比为3:1 的密度为0.90-0.92的低分子量聚乙烯和密度为0.95-0.96的低分子量聚乙烯组成。4. 根据权利要求1-3所述的制备方法，其特征在于，在步骤（1)中，所述助剂为疏水二氧 化硅、聚乙烯吡咯烷酮、过硫酸铵、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化二月桂酰、聚丙烯 酸盐、PF-10、二叔丁基过氧化物、聚甲基丙烯酸盐、聚醚、过硫酸钾、蓖麻油聚氧乙烯醚、磷 酸钠、碳酸钠、三氯化铝、二苯甲酮中的一种或多种。5. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，在步骤（1)中，所述助剂由疏水二氧化 硅、过硫酸铵、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化二月桂酰、聚丙烯酸盐、过硫酸钾、蓖麻 油聚氧乙烯醚、磷酸钠、三氯化铝和二苯甲酮组成;优选地，所述助剂由疏水二氧化硅、过硫 酸铵、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化二月桂酰、聚丙烯酸盐、蓖麻油聚氧乙烯醚、磷 酸钠、三氯化铝和二苯甲酮组成；更优选地，以重量百分比计，所述助剂由8-15%疏水二氧 化硅、3-10%过硫酸铵、2-8%偶氮二异丁腈、5-10%过氧化苯甲酰、5-15%过氧化二月桂 酰、10-20%聚丙烯酸盐、8-15%蓖麻油聚氧乙烯醚、3-15%磷酸钠、5-20%三氯化铝和2-8 %二苯甲酮组成。6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述氯化反应中，通入 氯气的量为复配聚乙烯重量的4-6倍。7. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述氯化反应中，氯化 反应的条件包括:先在120-130°C反应1.5-2小时，然后在85-90°C反应1-2小时。8. 根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述氯化反应中，氯化 反应的条件包括:先在120-125°C反应1.5小时，然后在88°C反应1.5小时。9. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述脱酸处理包括:将 高氯化聚乙烯粗品输送至搅拌器中，加入2-4倍重量的水洗涤，加入碱性化合物，调节pH至 8-9,温度保持25-45°C，搅拌1-2小时，过滤，固体再次用2-4倍重量的水洗涤，固液分离，得 到高氯化聚乙稀产品。10. 根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述碱性化合物为甲胺、二乙胺、三 乙胺、苯胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯中的一种或多种。
【专利摘要】本发明公开了一种高氯化聚乙烯的制备方法，该制备方法包括：(1)将复配聚乙烯加入含有反应介质和助剂的反应釜中，搅拌10-20min，复配聚乙烯与反应介质和助剂的重量比为1：10-15：0.05-0.2，所述反应介质为水或5-10％的盐酸水溶液；(2)将反应釜加入氯气，进行氯化反应，得到高氯化聚乙烯粗品，氯化反应的条件包括：60-140℃反应3-6小时；(3)将步骤(2)得到的高氯化聚乙烯粗品进行脱酸处理，干燥得高氯化聚乙烯；其中，所述复配聚乙烯由20-80重量％的高分子量聚乙烯和20-80重量％低分子量聚乙烯组成；所述高分子量聚乙烯的数均分子量为20000-200000，所述低分子量聚乙烯的数均分子量为2000-5000。本发明简单易行、稳定、适合工业化规模生产并且产品耐低温性提高、产品无腐蚀性。
【IPC分类】C08F10/02, C08F8/22
【公开号】CN105504108
【申请号】CN201610004946
【发明人】陈子彦
【申请人】临沂奥星化工有限公司
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2016年1月5日