3。
[0047] 实施例4
[0048] (1)在装有温度计、搅拌器、蠕动栗的四口烧瓶中加入200重量份异丁烯醇聚氧乙 稀醚大单体(分子量Mw为6000)、1重量份甲基丙稀酰氧乙基三甲基氯化铵、20重量份小分子 聚醚SPE-4、10重量份不饱和脂肪酸甘油酯FG-4，1.5重量份双氧水及149重量份水，在15°C 下搅拌溶解；
[0049] (2)将0.33重量份2-羟基-2-磺酸基乙酸二钠盐与25重量份的水配成的第一溶液、 0.8重量份3-巯基丙酸异辛酯与25重量份的水配成的第二溶液及18重量份的丙烯酸与和8 重量份丙烯酸羟丙酯与15重量份的水配成的第三溶液；
[0050] (3)将上述第一溶液、第二溶液和第三溶液同时滴加至反应四口烧瓶中，滴加时间 为3h，滴加结束后在35~40°C下保温Ih;
[0051] (4)反应完成后，用14重量份异丙醇胺中和至pH值6~7,从而获得高触变性早强型 聚羧酸减水剂PCE-4。
[0052]将本发明的实施例1至4制得的上述高触变性早强型聚羧酸减水剂参照GB8076-2008《混凝土外加剂》相关规定测试混凝土的流动性以及凝结时间，并通过15分钟坍落度损 失及混凝土物料状态来判断减水剂的触变性能。
[0053] 混凝土配合比为水泥：粉煤灰：矿粉:砂：石=330: 70:40:698:1126。其中：水泥为 闽福P. 052.5R水泥，粉煤灰为后石电厂F类I级灰，矿粉为三钢S95矿渣粉，砂为细度模数2.7 的中砂，石子为粒径5~20连续级配碎石，配比为重量份；出机坍落度在70 ± 20mm，设计强度 为C50。对比样为国外某公司产品，代号为PCE-0。测试结果见下表所示：
[0054]表3实施例触变性能对比
[0057] 表4实施例混凝土常规性能对比
[0058]
[0059] 从表1可知，做到相同的初始坍落度，采用本发明制备的聚羧酸减水剂折固掺量较 低，减水率较高，且通过触变性评价，发现本发明制备的聚羧酸减水剂具有良好的触变性 能，适合施工。从表2可知，采用本发明制备的聚羧酸减水剂凝结时间普遍比国外某公司的 产品短20min，早期抗压强度高，且28d的抗压强度不受影响，适合应用于蒸养混凝土、低温 环境混凝土和有提早拆模要求的混凝土中。
[0060] 本领域普通技术人员可知，本发明的技术方案在下述参数和组分范围内变化时， 仍然能够得到与上述实施例相同或相近的技术效果，仍然属于本发明的保护范围：
[0061] -种高触变性早强型聚羧酸减水剂的制备方法，包括如下步骤：
[0062] (1)将190~210重量份数均分子量3000~6000的异丁烯醇聚氧乙烯基醚和/或异 戊烯醇聚氧乙烯基醚、10~20重量份小分子聚醚、3~10重量份不饱和脂肪酸甘油酯、1~3 重量份季铵盐单体及1.5~2.0重量份氧化剂加入到140~160重量份的水中，于15~30°C搅 拌至溶解；
[0063] (2)将0.1~0.5重量份还原剂与25~30重量份的水配制成第一溶液，将0.8~0.9 重量份链转移剂与25~30重量份的水配制成第二溶液，将16~18重量份不饱和一元羧酸、4 ~8重量份不饱和羧酸酯类单体与12~15重量份的水配制成第三溶液；
[0064] (3)将上述第一溶液、第二溶液及第三溶液同时在3~4h内滴加至步骤（1)的物料 中，滴加完毕后在35~40°C下保温反应1~1.5h;
[0065] (4)待步骤(3)的物料反应完后，加入14~18重量份碱性调节剂中和pH至6~7,即 得所述高触变性早强型聚羧酸减水剂；
[0066] 上述小分子聚醚的结构式为： 其中，R6为2~4 :， 个碳原子的烷基，m表示环氧乙烷的加成数量，为1~4的整数。
[0067]所述季铵盐单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基溴化铵，丙 烯酰氧乙基三甲基氯化铵或二烯丙基二甲基氯化铵。
[0068] 所述还原剂为2~羟基~2~亚磺酸基乙酸、2~羟基~2~亚磺酸基乙酸二钠盐，2 ~羟基~2~磺酸基乙酸或2~羟基~2~磺酸基乙酸二钠盐。
[0069] 所述不饱和一元羧酸为丙烯酸或甲基丙烯酸。
[0070] 所述不饱和羧酸酯类单体为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲 基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。
[0071] 所述不饱和脂肪酸甘油酯结构式为： 其中，R3、R4同时为Cp 9 H2l^q COO~或~0Η，ρ为 15、16或174为1、3或5;
[0072] 所述氧化剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠或过氧化氢。
[0073]所述链转移剂为巯基乙酸、硫甘油、3~巯基丙酸异辛酯、十二烷基硫醇、3~巯基 丙酸或硫代苹果酸。
[0074]所述碱性调节剂为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异 丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、二羟乙基乙二胺、二羟丙基乙二胺、四羟乙基乙二胺和四 羟丙基乙二胺中的至少一种。
[0075]以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即 依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。
【主权项】
1. 一种高触变性早强型聚簇酸减水剂的制备方法，其特征在于:包括如下步骤： (1) 将190~210重量份数均分子量3000~6000的异下締醇聚氧乙締基酸和/或异戊締 醇聚氧乙締基酸、10~20重量份小分子聚酸、3~10重量份不饱和脂肪酸甘油醋、1~3重量 份季锭盐单体及1.5~2.0重量份氧化剂加入到140~160重量份的水中，于15~30°C揽拌至 溶解； (2) 将0.1~0.5重量份还原剂与25~30重量份的水配制成第一溶液，将0.8~0.9重量 份链转移剂与25~30重量份的水配制成第二溶液，将16~18重量份不饱和一元簇酸、4~8 重量份不饱和簇酸醋类单体与12~15重量份的水配制成第=溶液； (3) 将上述第一溶液、第二溶液及第S溶液同时在3~4h内滴加至步骤（1)的物料中，滴 加完毕后在35~40°C下保溫反应1~1.化； (4) 待步骤(3)的物料反应完后，加入14~18重量份碱性调节剂中和pH至6~7,即得所 述高触变性早强型聚簇酸减水剂； 上述小分子聚酸的结构式为：其中，Rs为2~4个碳 原子的烷基，m表示环氧乙烧的加成数量，为1~4的整数。2. 如权利要求1所述一种高触变性早强型聚簇酸减水剂的制备方法，其特征在于:所述 季锭盐单体为甲基丙締酷氧乙基=甲基氯化锭、二甲基二締丙基漠化锭，丙締酷氧乙基= 甲基氯化锭或二締丙基二甲基氯化锭。3. 如权利要求1所述一种高触变性早强型聚簇酸减水剂的制备方法，其特征在于:所述 还原剂为2~径基~2~亚横酸基乙酸、2~径基~2~亚横酸基乙酸二钢盐，2~径基~2~ 横酸基乙酸或2~径基~2~横酸基乙酸二钢盐。4. 如权利要求1所述一种高触变性早强型聚簇酸减水剂的制备方法，其特征在于:所述 不饱和一元簇酸为丙締酸或甲基丙締酸。5. 如权利要求1所述一种高触变性早强型聚簇酸减水剂的制备方法，其特征在于:所述 不饱和簇酸醋类单体为丙締酸径乙醋、甲基丙締酸径乙醋、丙締酸径丙醋、甲基丙締酸径丙 醋、丙締酸甲醋和甲基丙締酸甲醋中的至少一种。6. 如权利要求1所述一种高触变性早强型聚簇酸减水剂的制备方法，其特征在于：所 述不饱和脂肪酸甘油醋结构式为：其中，R3、R4同时为Cp也t^qCOO~或 .， ~0H，p为 15、16或17,9为1、3或5。7. 如权利要求1所述一种高触变性早强型聚簇酸减水剂的制备方法，其特征在于:所述 氧化剂为过硫酸锭、过硫酸钟、过硫酸钢或过氧化氨。8. 如权利要求1所述一种高触变性早强型聚簇酸减水剂的制备方法，其特征在于:所述 链转移剂为琉基乙酸、硫甘油、3~琉基丙酸异辛醋、十二烷基硫醇、3~琉基丙酸或硫代苹 果酸。9.如权利要求1所述一种高触变性早强型聚簇酸减水剂的制备方法，其特征在于:所述 碱性调节剂为氨氧化钢溶液、氨氧化钟溶液、乙醇胺、二乙醇胺、=乙醇胺、异丙醇胺、二异 丙醇胺、=异丙醇胺、二径乙基乙二胺、二径丙基乙二胺、四径乙基乙二胺和四径丙基乙二 胺中的至少一种。
【专利摘要】本发明公开了一种高触变性早强型聚羧酸减水剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将异丁烯醇聚氧乙烯基醚和/或异戊烯醇聚氧乙烯基醚、小分子聚醚、不饱和脂肪酸甘油酯、季铵盐单体及氧化剂加入到水中，于15～30℃搅拌至溶解；(2)将还原剂与水配制成第一溶液，将链转移剂与水配制成第二溶液，将不饱和一元羧酸、不饱和羧酸酯类单体与水配制成第三溶液；(3)将上述第一溶液、第二溶液及第三溶液同时在3～4h内滴加至步骤(1)的物料中，滴加完毕后在35～40℃下保温反应1～1.5h；(4)待步骤(3)的物料反应完后，加入碱性调节剂中和pH至6～7，即得所述高触变性早强型聚羧酸减水剂。本发明制备的聚羧酸减水剂具有优异的触变性能。
【IPC分类】C04B24/26, C08F220/06, C04B103/30, C08F4/40, C08F283/06, C08F220/34, C08F220/28
【公开号】CN105504180
【申请号】CN201510915088
【发明人】赖广兴, 方云辉, 林艳梅, 刘木林, 赖华珍
【申请人】科之杰新材料集团有限公司
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年12月10日