一种生物柴油除味的方法
【技术领域】
[0001]本发明是属于生物能源领域，特别涉及生物柴油的生产工艺。
【背景技术】
[0002]生物柴油可通过油脂与甲醇进行酯交换反应制得，酯交换反应指的是甘油三酯与另一种醇(一般是低碳醇，如C1?C6的一元醇)进行的反应，酯交换反应后的物料(通常含甘油、脂肪酸甲酯、单甘酯、二甘酯以及未反应的甘油三酯和醇)经减压精馏或蒸馏，塔顶馏出料即为生物柴油。如果以废弃油脂及植物油精炼过程中的副产物、废弃物等为原料制备生物柴油时，制得的生物柴油容易出现难闻的臭味，影响生物柴油的使用。
[0003]CN20061000288涉及一种黑豆馏油除臭方法。该发明采用分子短程蒸馏方法，将黑豆馏油中特异性臭味的组分进行有效的分离，所述分子蒸馏装置的蒸发面和冷凝面间距为2cm?15cm，在蒸发温度为60°C?150°C，冷凝温度为(TC?40°C，蒸馏压力小于50Pa下，搅拌速度为10rpm?lOOOrpm，收集重馏分；即可得到去除臭味的油料，如收集的重馏分还有臭味，可按上述条件将所得重馏分重复进行第二次、第三次上述分子蒸馏操作，直至重馏分无臭味为止。分子蒸馏装置可以是单级或多级分子蒸馏装置串连使用；可以是刮膜式、离心式和沉降式分子蒸馏装置。经分子蒸馏可根除油料中臭味，该法不需要化学溶剂、环保性能好。
[0004]CN200510046552涉及利用废有机物生产燃油的工艺，技术方案包括裂解、催化、混合、精馏(或分馏)、脱色、合成，其特征在于裂解前采用原料的溶解除渣工艺；以热媒加热裂解的原料(取代明火加热)，用催化剂参与裂解反应；在合成、脱色工艺之间采用除味工艺，除味剂的配方如下:硫酸铝0.3?0.6%，白芷1.5?3%，香草1.2?25%。将本发明的去味剂加入油反应后，使之与油品反应，可明显消除产品中的异味。
[0005]CN99104710该发明涉及利用废旧塑料作原料生产燃油的方法。该方法是直接将废旧塑料送人带搅拌器的加热釜内进行熔融，在210°C?300°C温度范围内进行催化裂解，再经沉降、冷却、分馏而制得汽油、柴油等燃料油；加入含芳烃的去味剂:丁香或/和薄荷、茵香、苦艾类含芳香烃的天然植物及含芳香烃聚苯乙烯泡沫塑料，可有效地降低燃油中的焦糊味。
[0006]由上可以看出:现有技术加入的除味剂成份复杂，往往含有固体物质，这类物质的加入使油料燃烧后的固体残渣增加对发动机不利。
[0007]现有技术中还未有针对生物柴油的除味方法。
【发明内容】
[0008]本发明提供一种简单有效的生物柴油除味方法，该方法可快速去除生物柴油的焦糊味。
[0009]本发明提供的方法包括:将除味剂加入生物柴油中，充分混合即可，所述除味剂选自醛类和/或呋喃类化合物。
[0010]其中醛类化合物通式为R1CHO, R1为C5?C2。的直链或含有支链的烃基，优选C7?C15含有支链的烃基。呋喃类化合物通式为R2C4H4O, R2为C1?C7的直链或含有支链的烃基，优选C1?C4烃基。其中RpR2可含有一个或多个不饱和键，可含有环状烯、苯基、也可有含氧基团(如撰基、酷基、酷基等)。
[0011]所述醛类化合物优选(1-戊基桂醛、可可醛、柑青醛中的一种或几种。
[0012]所述呋喃类化合物优选2-乙酰基呋喃、乙酸糠酯中的一种或几种。
[0013]所述除味剂优选2-乙酰基呋喃和/或α -戊基桂醛。
[0014]所述除味剂加入量为生物柴油重量的0.001%?5%，优选0.01%?1%，更优选
0.01%?0.
[0015]根据本发明方法，混合温度可以为0°C?40°C，优选10°C?30°C。混合时间可以为 0.0lmin ?1min,优选 0.1min ?5min,更优选 0.1min ?lmin。
[0016]根据本发明提供的方法，所述生物柴油可以采用常规的方法制备，其制备方法可以包括:加入酸，例如硫酸，或加入碱，例如氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、甲醇钾等，使油脂与一元醇接触，在常规的反应条件下，进行酯交换或酯化反应，也可在超临界或亚临界反应条件下，进行酯交换、酯化反应，得到反应粗产物，将反应粗产物除去一元醇和甘油，得到脂肪酸酯混合物，然后，对所述脂肪酸酯混合物进行蒸馏得到本发明所述生物柴油。
[0017]本发明所述生物柴油的制备过程含有温度> 150°C加热过程或经蒸馏从塔顶蒸出生物柴油的过程。本发明更针对生物柴油制备过程中含有温度> 200°C加热过程或经蒸馏从塔顶蒸出生物柴油的过程。
[0018]其中，酯交换或酯化反应温度可以为60°C -350°C以下，优选为120°C -320°C，进一步优选为150°C -300°C ;压力为0.2-10MPa，优选为l_9MPa，进一步优选为l_4MPa。
[0019]在本发明中，对脂肪酸酯混合物进行蒸馏的方法可以在减压精馏塔中实施，塔釜的温度可以为120°C -300°C，优选为170°C _280°C，更优选为190°C -280°C ;塔釜压力可以为小于0.1MPa，优选为小于0.0lMPa，更优选为小于0.0OlMPa0
[0020]在本发明中，所述油脂的主要成分为甘油三酯，例如可以为植物油脂、动物油脂和微生物油脂中的至少一种。所述植物油脂例如可以包括大豆油、菜籽油、花生油、向日葵籽油、棕榈油、椰子油以及来自于其它各种农作物和野生植物的果、茎、叶、枝干和根部的含有脂肪基的物质(包括造纸过程中产生的木浆浮油)。所述动物油脂例如可以包括猪油、牛油、羊油、鱼油等。上述油脂可以是毛油、废弃油脂或变质油脂，也可以是油脂精炼过程中的的副产物或下脚料等。其中毛油是指未经精炼或精炼后未达到产品标准的油脂，精炼工序包括但不限于脱胶质、碱炼、脱磷质、脱色、脱臭等工序。所述油脂的酸值可以在很大范围内变动，例如可以为 0.l-200mg KOH/g，优选为 0.l-140mg KOH/g，更优选为 0.1-1OOmg KOH/g。[0021 ] 本发明所述的方法是在有焦糊味的生物柴油中加入上述醛类、呋喃类化合物，简单有效，不仅可快速除去生物柴油中的焦糊味，而且得到油料各项指标，尤其闪点仍能满足BD100要求的生物柴油。
【具体实施方式】
[0022]下面通过实例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。
[0023]实施例1
[0024]将酸值为66mgK0H/g的废弃油脂和甲醇分别以600克/小时和152克/小时