l环己烷，加热温度控制在80~90°C，反应3.5h，反应液分别用水与饱和食盐 水洗涤三次，静置分层萃取，然后蒸馏收集173~178°C馏分得氯乙酸丁酯。
[0032] (5-氨基-1，3,4-噻二唑-2-基)硫乙酸丁酯的合成
[0033] 单口圆底烧瓶中加入6.65g，0.05mol2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑，3.36g， 0.06molK0H，30ml去离子水，搅拌使固体完全溶解，然后加入7.53g，0.05mol氯乙酸丁酯，室 温搅拌反应4h，抽滤，水洗得(5-氨基-1，3，4-噻二唑-2-基)硫乙酸丁酯。
[0034] [5_(邻羟基苯基亚甲基亚氨基)-1，3,4_噻二唑-2-基]硫乙酸丁酯的合成
[0035] 三口烧瓶中加入0 .Olmol，2.47g(5-氨基_1，3，4_噻二唑-2-基）硫乙酸丁酯，25ml 无水乙醇，搅拌片刻，然后加入0.0 lmol水杨醛，几滴冰乙酸，80°C下搅拌回流4h。蒸去溶剂， 冷却析出固体，干燥，用无水乙醇重结晶得产物[5-(邻羟基苯基亚甲基亚氨基)-1，3,4_噻 二唑-2-基]硫乙酸丁酯。
[0036] [5_(邻羟基苯基亚甲基亚氨基)-1，3,4_噻二唑-2-基]硫乙酸酯的表征
[0037] 本发明制备的[5_(邻羟基苯基亚甲基亚氨基)-1，3,4_噻二唑-2-基]硫乙酸酯的 表征(其中红外IR、核磁NMR谱图见图1~6)如下：
[0038] [5-(邻羟基苯基亚甲基亚氨基)-1，3，4_噻二唑-2-基]硫乙酸甲酯(R = CH3-):黄 色晶体，产率66%，111.?.141~142°(3;111匪1?(0150,50010〇3 :3.6~3.8(七，3!1，013)，4.32(8， 2H，SCH2)，7.02~7.89(m，4H，phenyl)，9.10(s，lH，CH = N);IR(KBr)v:1738(C = 0)，1564(CH = N),1376(SCH2)cm_1
[0039] [5-(邻羟基苯基亚甲基亚氨基)-l, 3,4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯(R = C2H5-):黄 色晶体，产率72%，111.?.122~124°(3;111匪1?(0150,50010〇3 :1.21~1.23(七，3!1，013)，4.17 (q，2H，0CH2)，4.30(s，2H，SCH2)，7·01~7.90(m，4H，phenyl)，9.10(s，lH，CH=N); IR(KBr)V: 1741 (C = O), 1574(CH=N), 1363(SCH2)cm_1
[0040] [5-(邻羟基苯基亚甲基亚氨基)-l，3,4-噻二唑-2-基]硫乙酸丁酯(R=C4H9-):黄 色晶体，产率 77%，m.p.86 ~STqCJh NMR(DMS0,500MHZ)S:0.87 ~0.89(t，3H，CH3)，1.31~ 1.33(m，2H，CH2CH2*CH3)，1.56~1.57(m，2H，CH2*CH2CH 3)，4.10~4.12(t，2H，0CH2)，4.30(s， 2H，SCH2)，7.02~7.90(m，4H，phenyl)，9.10(s，lH，CH = N);IR(KBr)v:1732(C = 0)，1563(CH = N),1365(SCH2)cm_1
[00411 [5-(邻羟基苯基亚甲基亚氨基)-l，3,4-噻二唑-2-基]硫乙酸酯的波谱分析:如下 图1~3红外光谱中，在1732~1741CHT1之间出现的强吸收峰为C = O的伸缩振动。在1563~ 1574CHT1之间出现CH = N中等强度的吸收峰。化合物在1363~1376CHT1之间出现SCH2的特征 吸收峰，说明硫烷基化反应发生了；在 1H NMR中，以[5-(邻羟基苯基亚甲基亚氨基)-1，3，4-噻二唑-2-基]硫乙酸乙酯为例，如图5说明化合物即为目标化合物：硫原子相连的亚甲基 (SCH 2)在δ4.30处出现单峰，7.01~7.90处的峰归属于苯环上的氢，9.10处的单峰归属于CH =Ν，波普分析与目标化合物的结构相符合。
【主权项】
1. [ 5-(邻径基苯基亚甲基亚氨基）-1,3,4-嚷二挫-2-基]硫乙酸醋，其特征在于，其分 子结构如下：2. 权利要求1所述的[5-(邻径基苯基亚甲基亚氨基)-1,3,4-嚷二挫-2-基]硫乙酸醋的 制备方法，其特征在于，步骤如下： (1) 氯乙酸醋的合成 氯乙酸与一元醇按照1:1~1.5的摩尔比混合，混合后加入带水剂环己烧中，一元醇与 环己烧的体积比为2:1，在化HS化.此0催化下，加热升溫至70-90°C，保持该溫度下反应3-地，反应液分别用水与饱和食盐水洗涂多次，静置分层萃取，蒸馈即得氯乙酸醋； (2) (5-氨基-1,3,4-嚷二挫-2-基)硫乙酸醋的合成 2-氨基-5-琉基-1，3,4-嚷二挫与化OH/KOH按照1:1~1.2摩尔比混合，水作为溶剂，揽 拌至完全溶解，形成0. 〇〇167mol/L的混合溶液;氯乙酸醋与混合溶液按照摩尔比1:1~1.4 混合，室溫下反应地，抽滤，水洗即得(5-氨基-1，3，4-嚷二挫-2-基)硫乙酸醋； (3) [5-(邻径基苯基亚甲基亚氨基)-1,3,4-嚷二挫-2-基]硫乙酸醋的合成 配制浓度为0.4~0.5mmol/L的（5-氨基-1,3,4-嚷二挫-2-基）硫乙酸醋的无水乙醇溶 液，再加入芳醒，（5-氨基-1，3,4-嚷二挫-2-基)硫乙酸醋和芳醒的摩尔比为1:1，冰乙酸为 催化剂，于80°C下揽拌回流2~4h;反应结束后，蒸去溶剂，冷却析出固体，干燥，用无水乙醇 重结晶得产物[5-(邻径基苯基亚甲基亚氨基)-1,3,4-嚷二挫-2-基]硫乙酸醋。3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的一元醇为甲醇、乙醇或正下醇。4. 权利要求1所述的[5-(邻径基苯基亚甲基亚氨基)-1,3,4-嚷二挫-2-基]硫乙酸醋在 润滑油添加剂方面的应用。
【专利摘要】本发明属于化学合成技术领域，提供了一种[5-(邻羟基苯基亚甲基亚氨基)-1,3,4-噻二唑-2-基]硫乙酸酯、制备方法及其应用。[5-(邻羟基苯基亚甲基亚氨基)-1,3,4-噻二唑-2-基]硫乙酸酯的制备方法，以氯乙酸分别和甲醇、乙醇与正丁醇为原料合成氯乙酸酯，氯乙酸酯进一步与2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑水相高效合成(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)硫乙酸酯，(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)硫乙酸酯再与芳醛缩合得到目标化合物。本发明的合成路线操作简单、节省能源、污染少、反应条件温和，是一种较为合理、理想的方法。
【IPC分类】C10M135/36, C07D285/08
【公开号】CN105541757
【申请号】CN201610056573
【发明人】陈宏博, 申巧红
【申请人】大连理工大学
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2016年1月26日