称取3.2g磷酸二氢钾、5.0g亚硫酸氢钠和7.Sg过硫酸钾加入到含有高纯水的烧杯中，同时准确称取并加入
4.Sg 二甲基二硫代氨基甲酸钠，充分搅拌混合将混合溶液通过负压转移至洁净的反应釜中，使用高纯氩气对反应釜进行抽真空置换除氧。开启磁力搅拌器至500r/min，将反应釜与三氟氯乙烯气瓶连接，并向反应釜中加入980g三氟氯乙烯单体。将反应釜升温至30°C，控制反应温度为30°C ± 1°C，搅拌反应6小时后，停止反应，卸压，取出粉末状聚三氟氯乙烯树脂。
[0035]经高纯水洗涤、干燥，称重得到872g产品，收率89%。
[0036]测试结果显示，该产品熔融指数为5.2g/10min，失强时间为341s。
[0037]对比例I
[0038]准确称取高纯水500g于洁净干燥的烧杯中，控制水温12°C±1°C，称取3.2g磷酸二氢钾、5.0g亚硫酸氢钠和7.Sg过硫酸钾加入到含有高纯水的烧杯中，搅拌混合物至完全溶解，将混合溶液通过负压转移至洁净的反应釜中，使用高纯氩气对反应釜进行抽真空置换除氧。开启磁力搅拌器至500r/min，将反应Il与三氟氯乙稀气瓶连接，并向反应Il中加入990g三氟氯乙烯单体。将反应釜升温至30°C，控制反应温度为30°C±1°C，搅拌反应7小时后，停止反应，卸压，取出粉末状聚三氟氯乙烯树脂。
[0039]经高纯水洗涤、干燥，称重得到690g产品，收率69.7%。
[0040]测试结果显示，该产品熔融指数为2.6g/10min，失强时间为278s。
[0041 ] 实施例2
[0042]准确称取高纯水65(^于洁净干燥的烧杯中，控制水温12°〇±1°〇，称取5.(^磷酸二氢钾、3.6g亚硫酸氢钾和Sg过硫酸钾加入到含有高纯水的烧杯中，充分搅拌混合至完全溶解，同时准确称取并加入6.0g二苄基二硫代氨基甲酸钠，将混合溶液通过负压转移至洁净的反应釜中，，使用高纯氩气对反应釜进行抽真空置换除氧。开启磁力搅拌器至800r/min，将反应釜与三氟氯乙烯气瓶连接，并向反应釜中加入1020g三氟氯乙烯单体。将反应釜升温至35°C，控制反应温度为35°C ± 1°C，搅拌反应3小时后，停止反应，卸压，取出珠粒状聚三氟氯乙稀树脂，直径为I?2mm。
[0043]经高纯水洗涤、干燥，称重得到877g产品，收率86%。
[0044]测试结果显示，该产品熔融指数为8.5g/10min，失强时间为311s。
[0045]实施例3
[0046]准确称取高纯水600g于洁净干燥的烧杯中，控制水温12°C± 1°C，称取4.4g磷酸二氢钾、Sg亚硫酸氢钠和4.Sg过硫酸铵加入到含有高纯水的烧杯中，充分搅拌混合，同时准确称取并加入6.7g 二正丁基二硫代氨基甲酸钠，将混合溶液通过负压转移至洁净的反应釜中，使用高纯氩气对反应釜进行抽真空置换除氧。开启磁力搅拌器至300r/min，将反应釜与三氟氯乙烯气瓶连接，并向反应釜中加入850g三氟氯乙烯单体。将反应釜升温至50°C，控制反应温度为50°C ± 1°C，搅拌反应7小时后，停止反应，卸压，取出粉末状聚三氟氯乙烯树脂。
[0047]经高纯水洗涤、干燥，称重得到773g产品，收率91%。
[0048]测试结果显示，该产品熔融指数为9g/10min，失强时间为302s。
[0049]实施例4
[0050]称取高纯水498g于洁净干燥的烧杯中，控制水温12°C±1°C，称取6.3g磷酸二氢钾、4.5g亚硫酸氢钾和7.2g过硫酸钾加入到含有高纯水的烧杯中，充分搅拌混合，同时准确称取并加入7g二硫代氨基甲酸铵，将混合溶液通过负压转移至洁净的反应釜中，使用高纯氩气对反应釜进行抽真空置换除氧。开启磁力搅拌器至500r/min，将反应釜与三氟氯乙烯气瓶连接，并向反应釜中加入926g三氟氯乙烯单体。将反应釜升温至68°C，控制反应温度为68°C 土 I°C，搅拌反应9小时后，停止反应，卸压，取出珠粒状聚三氟氯乙烯树脂，直径为I?2mm ο
[0051 ] 经高纯水洗涤、干燥，称重得到825g产品，收率89%。
[0052]测试结果显示，该产品熔融指数为7.lg/10min，失强时间为330s。
【主权项】
1.一种聚三氟氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于:在溶剂中加入pH缓冲剂和分子量调节剂，在氧化还原引发剂存在下引发三氟氯乙烯单体进行聚合反应。2.根据权利要求1所述的聚三氟氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于:溶剂为高纯水，其电导率不大于0.1yS.cm—、3.根据权利要求1所述的聚三氟氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于:pH缓冲剂为磷酸二氢盐。4.根据权利要求1所述的聚三氟氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于:分子量调节剂为二硫代氨基甲酸盐。5.根据权利要求1所述的聚三氟氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于:氧化还原引发剂为过硫酸盐和亚硫酸氢盐的混合物，混合质量比为1:5?5:1。6.根据权利要求1所述的聚三氟氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于:溶剂、pH缓冲剂、分子量调节剂和氧化还原引发剂与三氟氯乙烯单体的质量比为20?1000:0.0l?20:0.0l?20:0.1?10:100。7.根据权利要求1所述的聚三氟氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于:反应温度为10°C?70。。。8.根据权利要求1所述的聚三氟氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于:反应时间为3?9h。9.根据权利要求1所述的聚三氟氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于:反应时搅拌转速为300?800r/min。10.根据权利要求1-9任一所述的聚三氟氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤: (1)控制高纯水温度为10°c?15°C，将高纯水、pH调节剂和引发剂调配成初始溶液； (2)在负压下，将初始溶液和分子量调节剂混合转移至反应釜中；在搅拌下一次性通入三氟氯乙烯气体； (3)调节并控制反应釜内温度至所需温度并保持恒定，最终得到粉末或珠粒状聚三氟氯乙烯树脂。
【专利摘要】本发明涉及一种聚三氟氯乙烯树脂的制备方法，属于氟树脂改性技术领域。本发明所述的聚三氟氯乙烯树脂的制备方法，是在溶剂中加入pH缓冲剂和分子量调节剂，在氧化还原引发剂存在下引发三氟氯乙烯单体进行聚合反应。本发明工艺简单、节能环保、反应温和，制得的聚三氟氯乙烯树脂具有较低的分子量分布和较高的失强时间，熔融指数稳定。
【IPC分类】C08F114/24, C08F2/10, C08F2/38, C08F4/40
【公开号】CN105542046
【申请号】CN201511029266
【发明人】王汉利, 张琳涵, 王军
【申请人】山东华夏神舟新材料有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2015年12月31日