一种异氰酸酯改性环氧树脂及用图_2

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异氰酸酯为原料制备,多异氰酸酯 与具有环氧基的树脂单体反应,达到在环氧树脂单体中引入噁唑烷酮基的目的,且本发明 提供的环氧树脂以环氧基封端,使提供的环氧树脂组分具有尚耐热、低介电的性能。
【具体实施方式】
[0067]下面通过【具体实施方式】来进一步说明本发明的技术方案。
[0068]本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发 明的具体限制。
[0069] 实施例1
[0070] 化合物1具有如下结构:
[0071]
[0072]制备方法为:
[0073] (1)在装有搅拌机的三口 1000mL的玻璃反应器中投入环氧当量为153g/eq的如下 结构所示的环氧树脂230g (1.5eq)、和四甲基氯化铵0.1 g,一边通入氮气、一边搅拌溶解、一 边升温到105°C,然后用240min时间均匀滴入62.5g的4,4 ' -MDI (0.5eq)后升温到130°C继续 反应640min,得到环氧当量为320g/eq的环氧树脂292.5g,将此生成物环氧树脂命名为环氧 树脂C。
[0074]
[0075] 性能表征:
[0076] 红外:环氧基913~916cm-S醚基1230~1010cm-S噁唑烷酮基1755cm-S甲基 2960cm _\2870cm_1;
[0077] 核磁 1H-匪 R(DMS0-d6,ppm):7·50~7·55(m,N-Ar-C苯上的氢);7·00~7·10(m,N-
Ar-C苯上的氢);2·47~2·52(m
_亚甲基的氢);3.00~3.10(m 中甲基的氢);5·05~5.12(噁唑烧酮基上中甲基的氢);4.03~4.10(与环氧港违按 氢);4.18(与噁唑烷酮基连接的CH2的氢);3.81(连接两个苯环的碳上的氢);2.3~2.4(苯 环上的甲基上的氢)。
[0078] 实施例2
[0079] 化合物2具有如下结构:
[0080]
[00811 (1)在装有搅拌机的三口 1000ml的玻璃反应器中投入环氧当量为195g/eq的如下
结构所示的环氧树脂273g (1.4eq)、和四甲基氯化铵0.1 g,一边通入氮气、一边搅拌溶解、一 边升温到105°C,然后用240min时间均匀滴入62.5g的4,4 ' -MDI (0.5eq)后升温到130°C继续 反应640min,得到环氧当量为373g/eq的环氧树脂335.5g,将此生成物环氧树脂命名为环氧 树脂B
[0082]
[0083] 性能表征:
[0084] 红外:环氧基913~916cm-S醚基1230~1010cm-S噁唑烷酮基1755cm-S
[0085] 经测定,η为10;
[0086] 核磁lH-NMR(DMS0-d6,ppm): 7 · 0~7 · 1 (N-Ar-C苯上的氢);7 · 50~7 · 55(N-Ar-C苯 上的氢);6.95~7.02(联苯上的氢);2.47~2.52(m
〖甲基的氢);3.00~ 3.10(m,
中甲基的氢);5.05~5.12(噁唑烷酮基上中甲基的氢);4.03~4.10 (与环氧基连接的CH2的氢);4.18(与噁唑烷酮基连接的CH2的氢)。
[0087] 实施例3
[0088] 取实施例1得到的环氧树脂A 100g,加入酚羟基当量为105g/eq的线型酚醛树脂 25.0g和O.lg的2-苯基咪唑,用适当的丙酮溶解成溶液,用标准玻璃纤维布上胶,压合成覆 铜板,将此覆铜板命名为覆铜板a。测得覆铜板a的性能如表-1所示。
[0089] 实施例4
[0090] 取实施例2得到的环氧树脂B 100g,加入具有如下结构的树脂化合物63.7g,酯当 量为220,和0.2g的吡啶,用适当的丙酮溶解成溶液,用标准玻璃纤维布上胶,压合成覆铜 板,将此覆铜板命名为覆铜板b。测得覆铜板b的性能如表-1所示。
[0091]
[0092] 其中,R为乙基,f为5。
[0093] 比较例1
[0094] 取市场销售的环氧当量为380.0g/eq的MDI改性环氧树脂100g,加入酚羟基当量为 105g/eq的线型酚醛树脂27.3g和0. lg的2-苯基咪唑,用适当的丙酮溶解成溶液,用标准玻 璃纤维布上胶,压合成覆铜板,将此覆铜板命名为覆铜板c。测得覆铜板c的性能如表-1所 不。
[0095] 比较例2
[0096]取市场销售的环氧当量为380.0g/eq的MDI改性环氧树脂100g,加入具有如下结构 的树脂化合物57.9g,酯当量为220,和0.2g的吡啶,用适当的丙酮溶解成溶液,用标准玻璃 纤维布上胶,压合成覆铜板,将此覆铜板命名为覆铜板d。测得覆铜板d的性能如表-1所示。
[0097]
[0098] 其中,R为乙基,f为5。
[0099]性能测试
[0100]将覆铜板a、覆铜板b、覆铜板C和覆铜板d进行如下性能测试:
[0101] (1)介电常数/介电损耗
[0102]制备大小为50mm X 50mm的试样,试样表面蒸镀上厚度约为l.O.OA的铜层,之后将试 样置于两测试平板电极之间,测定其在指定频率范围内的介电常数。
[0103] (2)吸水率
[0104] 将100mm X 100mm X 1 · 6mm板材置于10 5 °C的烘箱中干燥1 h,冷却后称重并放置在 105kPa的蒸汽压下蒸煮120min,最后擦干称重并计算出吸水率。
[0105] (3)玻璃化转变温度
[0106] 制备测试样品的宽度约为8-12_,长度为60_,测量玻璃化转变温度Tg。
[0107] (4)弯曲强度与弯曲模量
[0108]制备25mmX65m的试样,使用游标卡尺测量其厚度,将材料万能试验机的测试模式 调为弯曲测试模式,测量弯曲强度与弯曲模量。
[0109] (5)拉伸强度
[0110] 制备250mmX25m的试样,使用游标卡尺测量其厚度,将材料万能试验机的测试模 式调为拉伸测试模式,测量拉伸强度。
[0111] (6)剥离强度测定
[0112] 将覆铜层叠板切成100mm X 3mm的试验片,使用抗剥仪试验装置,以速度50.8mm/ min对铜箱进行剥离分层,测试铜箱与树脂的剥离强度。
[0113] 实施例制备的铜箱基板的性能测试结果如表1所示;
[0114] 表1实施例制备的铜箱基板的性能测试结果
[0115]
[0116] 实施例5
[0117] 化合物3具有如下结构:
[0118]
[0119]制备方法为:
[0120] (1)在装有搅拌机的三口 1000mL的玻璃反应器中投入环氧当量为152g/eq的如下 结构所示的环氧树脂197.6gd.3eq)、和2-甲基咪唑0.2g,一边通入氮气、一边搅拌溶解、一 边升温到105°C,然后用240min时间均匀滴入26. lg的2,4'-TDI (0.3eq)后升温到130°C继续 反应640min,得到环氧当量为230g/eq的环氧树脂223.7g,将此生成物环氧树脂命名为环氧 树脂C。
[0121]
[0122] 性能表征:
[0123] 红外:环氧基913~916cm-S醚基1230~1010cm-S噁唑烷酮基1755cm-S甲基 2960cm_\2870cm_1;
[0124] 核磁lH-NMR(DMS0-d6,ppm): 6 · 6~6 · 7(s,O-Ar-O苯上的氢);7 · 60~7· 65(m,N-Ar- N苯上的氢);2.47~2·52(ε
亚甲基的氢);3·00~3· 10(η
中甲 基的氢);5.05~5.12(噁唑烷酮基上中甲基的氢);4.03~4.10(与环氧基连接的CH2的氢); 4.18(与噁唑烷酮基连接的CH2的氢);2.35(甲基的氢)。
[0125] 取实施例3得到的环氧树脂C 100g,加入酚羟基当量为105g/eq的线型酚醛树脂 25.0g和O.lg的2-苯基咪唑,用适当的丙酮溶解成溶液,用标准玻璃纤维布上胶,压合成覆 铜板,将此覆铜板命名为覆铜板c。
[0126]测得覆铜板c的性能为:
[0127] 介电常数(1MHz)为3.5,介电损耗(謂抱)为0.006,吸水率(%)为0.42,了8为168°(:, 剥离强度为1.98N
[0128] 实施例6
[0129] 化合物4具有如下结构:
[01301
[0131] 制备方法为:
[0132] (1)在装有搅拌机的三口 1000mL的玻璃反应器中投入环氧当量为165g/eq的如下 结构所示的环氧树脂247.5g(1.5eq)、和2-甲基咪唑0.2g,一边通入氮气、一边搅拌溶解、一 边升温到105°C,然后用240min时间均匀滴入43.5g的2,6 '-TDI (0.5eq)后升温到130°C继续 反应640min,得到环氧当量为460g/eq的环氧树脂448.5g,将此生成物环氧树脂命名为环氧 树脂D。
[0133]
[0134] 性能表征:
[0135] 红外:环氧基913~916cm-S醚基1230~1010cm-S噁唑烷酮基1755cm-S甲基 2960cm _\2870cm_1;
[0136] 核磁lH-NMR(DMS0-d6,ppm): 6 · 6~6 · 7(0-Ar-0苯上的
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