氢）；2 · 30~2 · 38(N-Ar-N苯 上的氢）；7.23~7.29(N-Ar-N苯上的氢）；7.00~7.06(N-Ar-N苯上的氢）；2.47~2.52(
_亚甲基的氢）；3.00~3.1(
_中甲基的氢）；5.05~5.12(噁唑烷 酮基基上中甲基的氢）；4.03~4.10(与环氧基连接的CH2的氢）；4.18(与噁唑烷酮基连接的 CH2的氢）；1.24(甲基的氢），2.59(亚甲基氢）。
[0137] 取实施例6得到的环氧树脂D 100g，加入酚羟基当量为105g/eq的线型酚醛树脂 25.0g和O.lg的2-苯基咪唑，用适当的丙酮溶解成溶液，用标准玻璃纤维布上胶，压合成覆 铜板，将此覆铜板命名为覆铜板d。
[0138] 测得覆铜板d的性能为：
[0139] 介电常数（1MHz)为3.4，介电损耗（謂抱）为0.006，吸水率（％)为0.41，了8为170°(：， 剥离强度为1.98N
[0140] 实施例7
[0141] 化合物5具有如下结构：
[0142]
[0143]制备方法为：
[0144] (1)在装有搅拌机的三口 1000mL的玻璃反应器中投入环氧当量为190g/eq的如下 结构所示的环氧树脂285g (1.5eq)、和四甲基氯化铵0.1 g，一边通入氮气、一边搅拌溶解、一 边升温到105°C，然后用240min时间均匀滴入26. lg的2，4'-TDI (0.3eq)后升温到130°C继续 反应640min，得到环氧当量为259.3g/eq的环氧树脂311.1g，将此生成物环氧树脂命名为环 氧树脂E。
[0145]
[0146] 性能表征：
[0147] 红外：环氧基913~916cm-S醚基1230~1010cm-S噁唑烷酮基1755cm-S
[0148] 核磁lH-NMR(DMS0-d6，ppm): 1 ·6~1 ·7(s，Ar-C(CH3)2_Ar的氢）：6 ·65~6· 72(0-Ar- C苯上的氢）；7.60~7.65(m，N-Ar_N苯上的氢）；2.47~2.52(m
亚甲基的氢）； 3.00~3.10(
_中甲基的氢）；5.05~5.12(噁唑烷酮基上中甲基的氢）；4.03 ~4.10 (与环氧基连接的CH2的氢）;4.18 (与噁唑烷酮基连接的CH2的氢）。
[0149] 取实施例7得到的环氧树脂E 100g，加入酚羟基当量为105g/eq的线型酚醛树脂 25.0g和O.lg的2-苯基咪唑，用适当的丙酮溶解成溶液，用标准玻璃纤维布上胶，压合成覆 铜板，将此覆铜板命名为覆铜板e。
[0150] 测得覆铜板e的性能为：
[0151] 介电常数（1MHz)为3.3，介电损耗（謂抱）为0.006，吸水率（％)为0.40，了8为169°(：， 剥离强度为1.98N
[0152] 申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的工艺方法，但本发明并不局 限于上述工艺步骤，即不意味着本发明必须依赖上述工艺步骤才能实施。所属技术领域的 技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用原料的等效替换及辅助成分的 添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
【主权项】
1. 一种异氯酸醋改性环氧树脂，具有式(I)所示结构：式(I)中，R选自亚有机基团； η为大于或等于零的整数； Υ选自所述町、尺2、尺3、尺4、尺18、尺19、尺20、尺21各自 独立地选自有机基团；X不存在或选自亚有机基团；且Rl、R2、R3、R4、Ri8、Ri9、R20、R21不同时为 氨原子。2. 如权利要求1所述的环氧树脂，其特征在于，所述环氧树脂具有式(II)所示结构：式(II)中，R选自亚有机基团； 虹、尺2、1?3、1?4各自独立地选自有机基团，且町瓜、1?3、1?4不同时为氨原子； η为大于或等于零的整数； 或者，所述环氧树脂具有式(III)所示结构：式(III)中，X不存在或选自亚有机基团； R选自亚有机基团； Rl、化、尺3、尺4、虹8、虹9、尺20、尺21各自独立地选自有机基团，且扣、尺2、1?3、尺4、尺18、尺19、尺20、尺21不 同时为氨原子； η为大于或等于零的整数。3. 如权利要求1所述的环氧树脂，其特征在于，所述环氧树脂具有式(IV)所示结构：式(IV)中，R选自亚有机基团； 所述化、R2、R3、R4各自独立地选自有机基团，且Ri、R2、化、R4不同时为氨原子； 所述η为大于或等于零的整数； 或者，所述环氧树脂具有式(V)所示结构：式(V)中，X、R选自亚有机基团； 所述町、1?2、1?3、1?4、町8、1?19、1?2日、1?21各自独立地选自有机基团，且1?1、1?2、1?3、1?4、町8、1?19、尺20、 R21不同时为氨原子； 所述η为大于或等于零的整数。4. 如权利要求1~3之一所述的环氧树脂，其特征在于，R选自取代或未取代的直链亚控 基、取代或未取代的支链亚控基、取代或未取代的亚芳香基;优选Cl~C30的取代或未取代的 直链亚控基、Cl~C30取代或未取代的支链亚控基、C6~C30取代或未取代的亚芳香基;进一步 优选其中，所述R日、R6、R?、Rs、R9、Rio、Rll、Ri2、Ri3、Ri4、Ri日、Ri7各自独立地选自有机基团，优选自 Η、取代或未取代的直链控基、取代或未取代的支链控基或取代或未取代的芳香基;优选Cl ~C30的取代或未取代的直链控基、Cl~C30取代或未取代的支链控基或C6~C30取代或未取代 的芳香基； 所述Ri6各自独立地选自有机基团，优选自取代或未取代的直链亚控基、取代或未取代 的支链亚控基或取代或未取代的亚芳香基;优选Cl~C30的取代或未取代的直链亚控基、Cl ~C30取代或未取代的支链亚控基或C6~C30取代或未取代的亚芳香基； 所述m为大于或等于零的整数。 优选地，所述 R日、R6、R?、Rs、R9、Rio、Rii、Ri2为Η; 优选地，所述Ri3、Ri4、Ri5、町洛自独立地选自取代或未取代的Ν-嗯挫烧酬基； 优选地，所述Ri6选自Cl~C5的取代或未取代的直链亚控基，优选亚甲基、亚乙基或亚正 丙基中的任意1种。5. 如权利要求1~3之一所述的环氧树脂，其特征在于，所述X不存在或选自取代或未取 代的直链亚控基、取代或未取代的支链亚控基、取代或未取代的亚芳香基;优选不存在或Cl ~C30的取代或未取代的直链亚控基、Cl~C30取代或未取代的支链亚控基、C6~C30取代或未 取代的亚芳香基;进一步优选不存在或亚甲基、亚异丙基、亚异下基、亚环己基、幾基中的任 意1种;特别优选不存在或亚甲基或亚异丙基；优选地，所述Ri、R2、R3、R4、虹8、Ri9、R20、R21各自独立地选自H、取代或未取代的直链控基、 取代或未取代的支链控基或取代或未取代的芳香基;优选Cl~C30的取代或未取代的直链控 基、Cl~C30取代或未取代的支链控基或C6~C30取代或未取代的芳香基，优选甲基、乙基、正 丙基、异丙基、正下基或叔下基中的任意1种或至少巧巾的组合。6. -种环氧树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂组合物包括环氧树脂和固化剂;所 述环氧树脂部分或全部为权利要求1~5之一所述的异氯酸醋改性环氧树脂； 优选地，所述环氧树脂还包括液态双酪A型环氧树脂、液态双酪F型环氧树脂、固态双酪 A型环氧树脂、固态双酪F型环氧树脂、双酪S型环氧树脂、环异戊二締型环氧树脂或联苯型 环氧树脂中的任意1种或至少巧巾的组合； 优选地，所述固化剂包括优选胺类、多元酪化合物、醋类化合物、酸类、酸酢类中的任意 1种或至少巧巾的组合； 优选地，所述环氧树脂组合物中还包含固化促进剂，所述固化促进剂为咪挫类固化促 进剂、有机麟固化促进剂、Ξ级胺固化促进剂或化晚及其衍生物中的任意一种或至少两种 的混合物； 优选地，所述环氧树脂组合物还包含无机填料； 优选地，所述环氧树脂组合物还包含阻燃剂； 优选地，所述环氧树脂组合物还包含脱模剂。7. -种预浸板，其特征在于，其由如权利要求6所述环氧树脂组合物含浸或涂布于基材 而成； 优选地，所述基材为玻璃纤维基材、聚醋基材、聚酷亚胺基材、陶瓷基材或碳纤维基材。8. -种复合金属基板，其特征在于，其包括一张 W上如权利要求7所述预浸板依次进行 表面覆金属层、重叠、压合而成； 优选地，所述表面覆金属层的材质为侣、铜、铁及其任意组合的合金； 优选地，所述复合金属基板为CEM-1覆铜板、CEM-3覆铜板、FR-4覆铜板、FR-5覆铜板、 CEM-1侣基板、CEM-3侣基板、FR-4侣基板或FR-5侣基板。9. 一种线路板，其特征在于，由权利要求8所述的复合金属基板的表面加工线路而成。
【专利摘要】本发明涉及一种异氰酸酯改性环氧树脂，具有式(I)所示结构：式(I)中，R选自亚有机基团；n为大于或等于零的整数；Y所述R1、R2、R3、R4、R18、R19、R20、R21各自独立地选自有机基团；X不存在或选自亚有机基团；且R1、R2、R3、R4、R18、R19、R20、R21不同时为氢原子。本发明提供的环氧树脂采用含有2个以上的多异氰酸酯为原料制备，多异氰酸酯与具有环氧基的树脂单体反应，达到在环氧树脂单体中引入噁唑烷酮基的目的，且本发明提供的环氧树脂以环氧基封端，使提供的环氧树脂组分具有高耐热、低介电的性能。
【IPC分类】H05K1/03, B32B37/10, C08G59/14, B32B15/092
【公开号】CN105566613
【申请号】CN201610129829
【发明人】潘庆崇
【申请人】广东广山新材料有限公司
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2016年3月8日