甲醇和4重量份的水彼此混合，然 后在对流炉中于200 °C下进行40分钟表面处理反应。
[0101] 实施例3
[0102] 以与实施例1相同的方式制备超吸收性聚合物，不同之处在于:基于100重量份的 实施例1的聚合物，将〇. 4重量份的碳酸亚乙酯、5重量份的甲醇和4重量份的水彼此混合，然 后在对流炉中于180 °C下进行80分钟表面处理反应。
[0103] 实施例4
[0104] 制备包含以下的单体组合物：100重量份的丙烯酸（水溶性乙烯基不饱和单体）、 0.03重量份的钾igacure 651 (光聚合引发剂）和0.5重量份的聚乙二醇二丙烯酸酯（交联 剂）。将单体组合物以500mL/分钟至2,000mL/分钟的进料速率进料到宽度为10cm且长度为 2m并且以50cm/分钟的速度旋转的传送带上。
[0105] 在进料单体组合物的同时，照射强度为lOmW/cm2的UV，并进行60秒聚合。聚合后， 将反应产物用碎肉机进行切割，然后使用对流炉在160°C下干燥5小时，然后进行粉碎和分 选过程。从而获得颗粒尺寸为150μηι至850μηι的聚合物。
[0106] 基于100重量份的聚合物，将0.4重量份的碳酸亚乙酯、5重量份的甲醇和4重量份 的水彼此混合，然后在对流炉中于190°C下进行40分钟表面处理反应以制备超吸收性聚合 物。
[0107] 实施例5
[0108] 以与实施例4相同的方式制备超吸收性聚合物，不同之处在于:基于100重量份的 实施例4的聚合物，将0.4重量份的碳酸亚乙酯、5重量份的甲醇和4重量份的水彼此混合，然 后在对流炉中于200 °C下进行40分钟表面处理反应。
[0109] 实施例6
[0110] 以与实施例4相同的方式制备超吸收性聚合物，不同之处在于:基于100重量份的 实施例4的聚合物，将0.4重量份的碳酸亚乙酯、5重量份的甲醇和4重量份的水彼此混合，然 后在对流炉中于180 °C下进行80分钟表面处理反应。
[0111] 对比例1
[0112] 以与实施例1相同的方式制备超吸收性聚合物，不同之处在于:基于100重量份的 实施例1的聚合物，将〇. 4重量份的碳酸亚乙酯、5重量份的甲醇和4重量份的水彼此混合，然 后在对流炉中于210 °C下进行20分钟表面处理反应。
[0113] 对比例2
[0114] 以与实施例1相同的方式制备超吸收性聚合物，不同之处在于:基于100重量份的 实施例1的聚合物，将〇. 4重量份的碳酸亚乙酯、5重量份的甲醇和4重量份的水彼此混合，然 后在对流炉中于175 °C下进行90分钟表面处理反应。
[0115] 对比例3
[0116] 以与实施例4相同的方式制备超吸收性聚合物，不同之处在于:基于100重量份的 实施例4的聚合物，将0.4重量份的碳酸亚乙酯、5重量份的甲醇和4重量份的水彼此混合，然 后在对流炉中于210 °C下进行20分钟表面处理反应外。
[0117] 对比例4
[0118] 以与实施例4相同的方式制备超吸收性聚合物，不同之处在于:基于100重量份的 实施例4的聚合物，将0.4重量份的碳酸亚乙酯、5重量份的甲醇和4重量份的水彼此混合，然 后在对流炉中于175 °C下进行90分钟表面处理反应。
[0119] 〈实验例〉
[0120] 渗透性、离心保留容量和负载下吸收能力的测量与比较
[0121] 如文献（Buchholz，F · L ·和Graham，A· T ·，"Modern Super absorbent polymer Technology," John Wiley&Sons( 1998)，第161页）中所述，在0.3psi的负载下使用0.9%盐 水溶液测量渗透性。
[0122] 更详细地，从在实施例和对比例中制备的超吸收性聚合物(下文中称作样品）中取 出0.2g颗粒尺寸为300μπι至600μπι的颗粒，并将其添加至准备的圆筒中。向其中添加50g 0.9 %盐水溶液，并静置30分钟。然后，将负载为0.3psi的重物置于吸收0.9 %盐水的超吸收 性聚合物的顶部，并静置1分钟。其后，打开位于圆通底部的旋塞，以测量0.9%盐水溶液从 预先标记的上限到达下限所花费的时间。所有测量在24土 TC的温度和50± 10%的相对湿 度下进行。
[0123] 测量代表性样品从上限到达下限所花费的时间，还在未注射超吸收性聚合物的情 况下进行测量，并通过下面的等式1计算渗透性。
[0124] [等式 1]
[0125] 渗透性(秒）=时间(样品）_时间(在未注射超吸收性聚合物的情况下测量）
[0126] 根据EDANA WSP 241.2测量离心保留容量。将0.28通过30目至50目筛网分选的样 品放入茶袋中，并在0.9%盐水溶液中溶胀30分钟。然后，通过以250G离心3分钟从中移除 水，然后称重。通过测量超吸收性聚合物中保留的水的量来测定离心保留容量。
[0127] 根据EDANAWSP 242·2对负载下吸收能力进行测量。详细地，在将0·9g 850μm至 150μπι的样品均匀分布于在EDANA法中校准的圆筒中，然后通过使用活塞和重物用2 lg/cm2 的压力对样品加压后，以1小时所吸收的0.9%盐水溶液的量计算负载下吸收能力。
[0128] 下表1中示出了由此通过上述方法获得的实施例和对比例的离心保留容量、负载 下吸收能力和渗透性。
[0129] [表 1]
[0130]
[0
[0132] 水溶性组分的分析
[0133] 将在实施例和对比例中制备的各lg超吸收性聚合物放入250mL锥形瓶中，并在 200mL 0.9 % NaCl溶液中于25 °C下在以500rpm振荡下溶胀1小时。使洗脱的溶液通过滤纸， 从中取出l〇〇yL并注入GPC仪用于测量。GPC在由Wyatt DAWN E0S、Wyatt Optilab DSP、 Waters或Wyatt制备的仪器上，使用Ultrahydrogel线性X2作为柱体、0· 1M NaN〇3/0·02Μ磷 酸盐缓冲液作为溶剂，在〇.8mL/分钟的流量和60°C的温度下进行，并且使用聚丙烯酸作为 标准。
[0134] 分析结果作为logM(M为洗脱的水溶性组分的分子量)的dwt/d(l〇gM)得到，因此将 log Μ值转换为Μ值，从而获得100，000、200，000或300，000的分子量各自的dwt/d(logM)。
[0135] 下表2中示出了实施例和对比例的水溶性组分的测量结果。
[0136] [表 2]
[0137]
【主权项】
1. 一种超吸收性聚合物，包含水溶性组分和交联聚合物，所述交联聚合物通过对由水 溶性乙烯基不饱和单体聚合得到的基体树脂进行表面交联制得， 其中在使所述超吸收性聚合物溶胀1小时后进行测量时，所述水溶性组分中对于100， 000至300，000的重均分子量(M)的比率(dwt/d(log M))为0.9或更低。2. 根据权利要求1所述的超吸收性聚合物，其中在使所述超吸收性聚合物溶胀1小时后 进行测量时，基于所述超吸收性聚合物的总重量，所述水溶性组分的含量为按重量计5%或 更低。3. 根据权利要求1所述的超吸收性聚合物，其中所述超吸收性聚合物的离心保留容量 为26g/g至37g/g，并且负载下吸收能力为20g/g至26g/g。4. 一种超吸收性聚合物的制备方法，包括以下步骤： 进行包含水溶性乙烯基不饱和单体和聚合引发剂的单体组合物的热聚合或光聚合以 制备水凝胶聚合物； 干燥所述水凝胶聚合物； 粉碎经干燥的聚合物；以及 通过在180°C至200°C下加热经粉碎的聚合物与包含表面交联剂和水的表面交联溶液 的混合物进行表面交联反应。5. 根据权利要求4所述的制备方法，其中所述超吸收性聚合物包含水溶性组分，在使所 述超吸收性聚合物溶胀1小时后进行测量时，所述水溶性组分中对于1〇〇,〇〇〇至300,000的 分子量(M)的比率(dwt/d(log M))为0.9或更低。6. 根据权利要求4所述的制备方法，其中当使所述超吸收性聚合物溶胀1小时后进行测 量时，基于所述超吸收性聚合物的总重量，所述水溶性组分的含量为按重量计5 %或更低。
【专利摘要】本发明涉及超吸收性聚合物及其制备方法。根据本发明的超吸收性聚合物包含交联聚合物和水溶性组分，所述交联聚合物通过对由水溶性乙烯基不饱和单体聚合制备的基体树脂进行表面交联获得，其中，在超吸收性聚合物溶胀1小时后进行测量时，基于重均分子量为100,000至300,000的水溶性组分的重均分子量(M)的log值，超吸收性聚合物的分子量分布(dwt/d(log？M))为至少0.9。根据本发明，提供了这样的超吸收性聚合物，其具有改善的渗透性，持水量和加压吸收容量不降低，并且即使在溶胀时也具有优异的液体流动性。
【IPC分类】C08L101/14, C08F20/10, C08F2/10, C08J3/075
【公开号】CN105636990
【申请号】CN201480052126
【发明人】柳喆熙, 李惠民
【申请人】株式会社Lg化学
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2014年9月29日
【公告号】EP3026066A1, US20160030921, WO2015046994A1