环氧丙烷和 环氧乙烷添加至双官能或三官能引发剂中以产生多元醇，所述多元醇具有1500至2500的羟 基当量并且含有5至30重量％的聚环氧乙烷，其中所述聚环氧乙烷是用所述环氧丙烷无规 聚合的，并且所述聚环氧乙烷形成一个或多个内部嵌段和/或形成产生伯羟基的末端嵌段。 [0117] 18.实施例1-16中的任意实施例，其中所述聚醚多元醇是通过以下步骤制造的：均 聚环氧丙烷或无规共聚75-99.9重量百分数的环氧丙烷和0.1至25重量百分数的环氧乙烷 到三官能引发剂上，以及任选地用至多30重量％ (以总产物重量计）的环氧乙烷使所得聚醚 封端，以形成当量为1500至2500的聚醚多元醇。
[0118] 19.任意前述实施例，其中所述链增长剂是1，4_ 丁二醇。
[0119] 20.任意前述实施例，其中所述非汞催化剂包括羧酸锌。
[0120] 21.任意前述实施例，其中所述反应混合物含有15至30重量百分数的微球体。
[0121] 22.任意前述实施例，其中在所述固化的复合聚氨酯弹性体中，所述微球体分散在 非多孔的聚氨酯基体中。
[0122] 23.任意前述实施例，其中所述反应混合物含有每百万重量份反应混合物至多500 重量份的水。
[0123] 24.任意前述实施例，其中所述反应混合物含有β-二酮化合物。
[0124] 25.实施例24，其中所述β-二酮是具有以下结构的化合物：
[0125]
[0126] 其中每一 R独立地为烃基或惰性取代烃基。
[0127] 26.实施例25,其中每一R独立地为具有1至4个碳原子的线性、分支或环状烷基。
[0128] 27.实施例24，其中所述β-二酮化合物是以下项中的一种或多种：乙酰丙酮(戊烷-2，4-二酮）、己烷-2，4-二酮、庚烷-3，5-二酮，以及2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮。
[0129] 28.实施例24-28中的任意实施例，其中所述β-二酮化合物构成所述反应混合物中 除了所述聚异氰酸酯以外的所有组分的组合重量的0.05%至1%。
[0130] 29.实施例28，其中所述β-二酮化合物构成所述反应混合物中除了所述聚异氰酸 酯以外的所有组分的组合重量的〇. 1 %至〇. 25%。
[0131 ] 30 .实施例24-30中的任意实施例，其中所述非汞催化剂是一种或多种金属催化 剂，并且所述β-二酮化合物的所述重量是所述金属非汞催化剂的重量的1至10倍。
[0132] 31.实施例30,其中所述非汞催化剂是一种或多种金属催化剂，并且所述β-二酮化 合物的所述重量是所述金属非汞催化剂的重量的2至5倍。
[0133] 32.实施例30,所述非汞催化剂是一种或多种金属催化剂，并且所述β-二酮化合物 的所述重量是所述金属非汞催化剂的重量的3至4倍。
[0134] 33.任意前述实施例，其中所述反应混合物含有至少一种去水剂。
【主权项】
1. 一种用于制造复合聚氨酯弹性体的方法，其包含： 形成反应混合物，所述反应混合物含有:至少一种聚合物多元醇，所述聚合物多元醇具 有含有一种或多种聚醚多元醇的连续相和分散聚合物颗粒，所述一种或多种聚醚多元醇包 括羟基当量为至少800的液体聚醚多元醇，所述分散聚合物颗粒构成所述反应混合物中的 所述颗粒和所有聚醚多元醇的组合重量的1至50重量％ ;以所述反应混合物的总重量计5至 50重量百分数的微球体;每100重量份所述聚醚多元醇1至30重量份的羟基封端链增长剂； 在量上提供80至130的异氰酸酯指数的芳香族聚异氰酸酯；以及非汞催化剂，其中所述反应 混合物基本上不含汞化合物；以及 b)固化所述反应混合物以形成所述复合聚氨酯弹性体。2. 根据权利要求1所述的方法，其中在衬底表面上执行步骤b)以在所述衬底上形成所 述复合聚氨酯弹性体涂层。3. -种用于产生具有所施加的复合聚氨酯弹性体的衬底的方法，其包含以下步骤： a) 通过以下步骤在所述衬底的至少一部分上形成复合聚氨酯弹性体的第一区段：（i) 施加第一反应混合物至所述衬底的至少一部分，所述第一反应混合物含有一种或多种聚醚 多元醇，所述聚醚多元醇包括至少一种聚合物多元醇，所述聚合物多元醇具有羟基当量为 至少800的液体聚醚多元醇的连续相和分散聚合物颗粒，所述分散聚合物颗粒构成所述反 应混合物中的所述颗粒和所有聚醚多元醇的组合重量的1至50重量％ ;以所述反应混合物 的总重量计5至50重量百分数的微球体;每100重量份所述聚醚多元醇1至30重量份的羟基 封端链增长剂;在量上提供80至130的异氰酸酯指数的芳香族聚异氰酸酯；以及非汞催化 剂，其中所述第一反应混合物基本上不含汞化合物；以及（ii)至少部分地固化所述第一反 应混合物以形成复合聚氨酯弹性体的所述第一区段，以及随后 b) 通过以下步骤在所述衬底的至少一部分上形成复合聚氨酯弹性体的第二区段：（i) 施加第二反应混合物至所述衬底的至少一部分，所述第二反应混合物含有一种或多种聚醚 多元醇，所述聚醚多元醇包括至少一种聚合物多元醇，所述聚合物多元醇具有羟基当量为 至少800的液体聚醚多元醇的连续相和分散聚合物颗粒，所述分散聚合物颗粒构成所述反 应混合物中的所述颗粒和所有聚醚多元醇的组合重量的1至50重量％ ;以所述反应混合物 的总重量计5至50重量百分数的微球体;每100重量份所述聚醚多元醇1至30重量份的羟基 封端链增长剂;在量上提供80至130的异氰酸酯指数的芳香族聚异氰酸酯；以及非汞催化 剂；以及使所述第二反应混合物与复合聚氨酯弹性体的所述第一区段接触以在复合聚氨酯 弹性体的所述第一区段和所述第二反应混合物之间形成至少一个粘合层，其中所述第二反 应混合物基本上不含汞化合物；以及（ii)至少部分地固化所述第二反应混合物以形成复合 聚氨酯弹性体的所述第二区段，所述第二区段粘附至复合聚氨酯弹性体的所述第一区段。4. 根据权利要求3所述的方法，其中所述反应混合物基本上不含汞化合物。5. 根据权利要求3或4所述的方法，其中所述粘合层具有至少8. OMPa的粘合强度。6. 根据权利要求3、4或5所述的方法，其中所述粘合层当在100X的放大倍数下显微可见 时没有可见缺陷。7. 根据权利要求2至6中任一项所述的方法，其中所述衬底是海底管道或海底建筑。8. 根据权利要求7所述的方法，其中所述海底管道或海底建筑是分支的、弯曲的，或具 有另一非线性构造。9. 根据权利要求7或8所述的方法，其中所述海底管道或海底建筑具有部分或完全地突 出穿过所施加的复合聚氨酯弹性体的一个或多个外部特征结构。10. 根据任意前述权利要求所述的方法，其中所述聚合物多元醇是聚脲或聚氨酯颗粒 在所述聚醚多元醇中的接枝分散体。11. 根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中所述聚合物多元醇是聚苯乙烯的均 聚物或苯乙烯与丙烯腈的共聚物的颗粒在所述聚醚多元醇中的接枝分散体。12. 根据任意前述权利要求所述的方法，其中所述聚醚多元醇是以下项中的一种或多 种：（A)聚醚多元醇，所述聚醚多元醇是通过以下步骤制造的：将环氧丙烷和环氧乙烷添加 至双官能或三官能引发剂中以产生多元醇，所述多元醇具有1500至2500的羟基当量并且含 有5至30重量％的聚环氧乙烷，其中所述聚环氧乙烷是用所述环氧丙烷无规聚合的，并且所 述聚环氧乙烷形成一个或多个内部嵌段和/或形成产生伯羟基的末端嵌段，或(B)聚醚多元 醇，所述聚醚多元醇是通过以下步骤制造的：均聚环氧丙烷或无规共聚75-99.9重量百分数 的环氧丙烷和0.1至25重量百分数的环氧乙烷到三官能引发剂上，以及任选地用至多30重 量％ (以总产物重量计）的环氧乙烷使所得聚醚封端，以形成当量为1500至2500的聚醚多元 醇。13. 根据任意前述权利要求所述的方法，其中所述链增长剂是1，4-丁二醇。14. 根据任意前述权利要求所述的方法，其中所述催化剂包括羧酸锌。15. -种固化的复合聚氨酯弹性体，其是包含以下的反应混合物的反应产物:一种或多 种聚醚多元醇，所述聚醚多元醇包括至少一种聚合物多元醇，所述聚合物多元醇具有羟基 当量为至少800的液体聚醚多元醇的连续相和分散聚合物颗粒，所述分散聚合物颗粒构成 以所述反应混合物中的所述颗粒和所有聚醚多元醇的组合重量计1至50重量％ ;以所述反 应混合物的总重量计5至50重量百分数的微球体;每100重量份所述聚醚多元醇1至30重量 份的羟基封端链增长剂;在量上提供80至130的异氰酸酯指数的芳香族聚异氰酸酯；以及非 汞催化剂，其中所述反应混合物基本上不含汞化合物。
【专利摘要】复合聚氨酯弹性体是使用非汞催化剂制造的。所述弹性体是由含有以下各物的反应混合物制成：聚合物多元醇，其具有液体聚醚多元醇作为连续相和分散在所述液体聚醚多元醇中的聚合物颗粒；链增长剂；聚异氰酸酯；以及微球体。所述弹性体良好地粘附至其本身，这使其非常适于用作管道和具有复杂几何形状的其它结构的保温材料。
【IPC分类】C08G18/40, C08G18/32, C08G18/10, C08G18/08, C08G18/48, C08K3/00, C08K3/40, C08G18/62, C08G18/66
【公开号】CN105637006
【申请号】CN201480057296
【发明人】M·Y·格尔佛尔, A·斯蒂芬逊, V·S·明尼坎蒂, M·布朗
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2014年10月21日
【公告号】CA2928584A1, WO2015065769A1