化表面活性剂中的任一种或 者表面活性剂体系可包含上述支化表面活性剂的混合物。此外，上述支化表面活性剂中每 一种可包含生物基内容物。在一些方面，支化表面活性剂具有至少约50%，至少约60%，至 少约70%，至少约80%，至少约90%，至少约95%，至少约97%，或约100%的生物基内容物。 [0204] 助剂清洁添加剂
[0205] 本发明的清洁组合物也还包含助剂清洁添加剂。合适的助剂清洁添加剂包括助洗 剂、结构剂或增稠剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、聚合物去垢剂、聚合物分散剂、聚合物油 脂清洁剂、酶、酶稳定体系、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、增白剂、染料、调 色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、抑泡剂、软化剂和香料。
[0206] 座
[0207] 本文所述的清洁组合物可包含一种或多种酶，所述酶提供清洁性能和/或织物护 理有益效果。合适的酶的示例包括但不限于:半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、 木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还 原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、普鲁兰酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、葡聚 糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合 为可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。当存在于消费产品中时，前述 附加酶可以按所述消费产品的重量计，约0. 〇〇〇〇 1 %至约2%，约0.0001 %至约1 %，或甚至 约0.001 %至约0.5 %的酶蛋白的含量存在。
[0208] 在一个方面，优选的酶可包括蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋 白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，诸如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。合适的 蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面，此类合适的蛋白酶可为微生物 源的。合适的蛋白酶包括经化学修饰或基因修饰的上述合适的蛋白酶的突变体。在一个方 面，合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶，诸如碱性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。合 适的中性蛋白酶或碱性蛋白酶的示例包括：
[0209] (a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)，包括来源于芽孢杆菌(Bacillus)的那些，诸 如US 6,312,936B1、US 5,679,630、US 4,760,025、1^7,262,042和恥09/021867中所述的迟 缓芽孢杆菌（Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌（B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌 (B.subtilis)、解淀粉芽抱杆菌（Β· amylol iquefaciens)、短小芽抱杆菌（Bacillus pumilus)和吉氏芽抱杆菌(Bacillus gibsonii) 〇
[0210] (b)胰蛋白酶型蛋白酶或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，诸如胰蛋白酶（例如源自猪或 牛），包括W0 89/06270中所述的镰孢属蛋白酶，以及W0 05/052161和W0 05/052146中所述 的来源于纤维单胞菌属的胰凝乳蛋白酶。
[0211] (c)金属蛋白酶，包括WO 07/044993A2中所述的来源于解淀粉芽孢杆菌的那些。
[0212] 优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)或迟缓芽孢杆菌 (Bacillus Lentus)的那些。
[0213] 合适的可商购获得的蛋白酶包括以商品名、Savinase# γ Primase? ^ Durazym*'.、Polarzyme? > Kannase!，' > Liquanase" ,Liquanase UltraK、Savinase Ultral;、Ovozyme.、Neutrase*、Everlasel;和 Bsperase? 由 Novozymes A/S(Denmark)出售的那些，以商品名 Maxatase·'、 Maxacalκ . MaxapemK ^ Properase" , Purafect Puraf e c t prime K\ Pura f e c t Ox?、FN3?、FN4?;、Excellase?和Purafect〇Xp? 由Genencor International出售 的那些，以商品名Opticleail?和Optimase?由Solvay Enzymes出售的那些，可购自 Henkel/Kemira的那些即BLAP(序列示于US 5,352,604图29中，具有下列突变5990+51011?+ S103A+V104I+G159S，下文称为BLAP)、BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、 BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D 的BLAP)均得自Henkel/Kemira;和得自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢 杆菌枯草杆菌蛋白酶）。
[0214] 合适的α-淀粉酶包括源自细菌或真菌的那些。包括经化学修饰或基因修饰的突变 体(变体）。优选的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌属的菌株，诸如地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、解淀粉芽孢杆菌（Bacillus amyloliquefaciens)、嗜热脂肪芽胞杆菌 (Bacillus stearothermophilus)、枯草芽抱杆菌(Bacillus subtilis)或其它芽抱杆菌属 (Bacillus sp·)，诸如芽孢杆菌属NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 93750JSP 7， 153,818)DSM 12368、DSMZ号12649、KSM AP1378(W0 97/00324)、KSM K36或KSM K38(EP 1， 022，334)。优选的淀粉酶包括：
[0215] (a)W0 94/02597、W0 94/18314、W096/23874和W0 97/43424中所述的变体，尤其是 相对于W0 96/23874中SEQ ID N0:2所列的酶，在下列位置中的一个或多个处具有置换的变 体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、 305、391、408和444。
[0216] (13)描述于1^? 5,856，164以及￥099/23211、￥0 96/23873、￥000/60060和￥0 06/ 002643中的变体，尤其是相对于W0 06/002643中SEQ ID N0:12所列的AA560酶，在下列位置 中具有一个或多个置换的变体：
[0217] 26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、 231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、 319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484， 优选地还包含D183*和G184*的缺失。
[0218] (c)表现出与W006/002643中的SEQIDNo.4至少90%同一性的变体，来自芽孢杆 菌属SP722的野生型酶，尤其是在183和184位置具有缺失的变体，以及W0 00/60060中描述 的变体，将所述文献以引用方式并入本文。
[0219] (d)表现出与来自芽孢杆菌属707(Bacillus sp.707)的野生型酶(US 6,093,562 中的SEQ ID N0:7)至少95%同一性的变体，尤其是包含下列突变中的一个或多个的那些： 皿202、]\1208、3255、1?172和/或1261。优选地，所述淀粉酶包含]\12021^]\1202￥、]\12023、]\12021'、 M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一个或多个。尤其优选的是包含M202L或M202T 突变的那些。
[0220] (e)TO 09/149130中所述的变体，优选表现出与TO 09/149130中的SEQ ID NO: 1或 SEQ ID N0:2(来自嗜热脂肪芽孢杆菌(Geobacillus Stearophermophilus)或其截短类型 的野生型酶)至少90%同一性的那些。
[0221 ] 合适的可商购获得的α -淀粉酶包括DURAMΥ1.Λ LIQUEZYMEX、 TERMAMYL?、TERMAMYL ULTRA?、NATALASE?、SUPRAMYL?、 STAINZYME'STAINZYME p-LUS?、FUNGAMYL? 和BAN? (Novozymes A/S， Bagsvaerd,Denmark) > KRMZYM?AT 9000Biozym Biotech Trading GmbH ffehlistrasse 27b A-1200Wien Austria、RAPiDASE?、PURASTAR? > ENZYSIZE? .0PTISIZ E HTPLUS、、l)OWERASE? 和PURASTAR〇XAM?(Genenc〇r International Inc.， Palo Alto,California)和KAM?(Kao，14_10Nihonbashi Kayabacho，l-chome，Chuo_ku Tokyo 103-8210Japan)。在一个方面，合适的淀粉酶包括NATALASE' STAINZYME1^ STAINZYMEPLUSκ以及它们的混合物。
[0222] 在一个方面，此类酶可选自：脂肪酶，包括"第一循环脂肪酶"，诸如美国专利6， 939,702Β1和US ΡΑ 2009/0217464中所述的那些。在一个方面，脂肪酶为第一洗涤脂肪酶， 优选为来自包含T231R和N233R突变中的一个或多个的绵毛嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶的 变体。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-Prot 059952(来源于绵毛嗜热丝孢菌 (Thermomyces lanuginosus)(柔毛腐质霉（Humicola lanuginosa)))的269个氨基酸（氨基 酸23-291)。优选的脂肪酶将包括以商品名Lipex?和lipolex?出售的那些。
[0223] 在一个方面，其它优选的酶包括源自微生物的内切葡聚糖酶，其表现出内切-β-l， 4-葡聚糖酶活性(E.C. 3.2.1.4)，包括内源于芽孢杆菌属成员的细菌多肽，其具有与7,141， 403Β2中氨基酸序列SEQ ID勵:2至少90%、94%、97%和甚至99%同一性的序列），以及它 们的混合物。合适的内切葡聚糖酶以商品名Ce丨丨ucleanMnWhitezyme" (Novozymes A/S (Bagsvaerd，Denmark))出售。
[0224] 其它优选的酶包括以商品名Pectawash?、Pectavvay' \pect?:出售的果胶酸 裂解酶和以商品名Maraiaway#出售的甘露聚糖酶（均得自Novozyme s A/S (Bagsvaerd， Denmark))，和以商品名.pyxabrite·出售的甘露聚糖酶（Genencor International Inc · (Palo Alto，California))〇
[0225] 酶稳定体系
[0226] 本文所述的包含酶的组合物可任选地包含按所述组合物的重量计，约0.001%至 约10 %，在一些示例中，约0.005 %至约8%，并且在其它示例中，约0.01 %至约6%的酶稳定 体系。酶稳定体系可为任何与去污酶相容的稳定体系。此类体系可由其它制剂活性物质自 动提供，或者单独地添加，如由配制人员或洗涤剂即用型酶的生产者添加。此类稳定体系可 包含例如钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、氯漂白剂清除剂以及它们的混合物，并且 依据清洁组合物的类型和物理形式，设计用于处理不同的稳定问题。硼酸盐稳定剂的综述 参见美国专利4,537,706。
[0227] 助洗剂
[0228] 本发明的清洁组合物可任选地包含助洗剂。助洗清洁组合物通常包含基于所述组 合物的总重量计至少约1%的助洗剂。液体清洁组合物可包含基于所述组合物的总重量计 至多约10重量％的助洗剂，并且在一些示例中至多约8重量％的助洗剂。颗粒状的清洁组合 物可包含按所述组合物的重量计至多约30%的助洗剂，并且在一些示例中至多约5%的助 洗剂。
[0229] 选自硅铝酸盐和硅酸盐的助洗剂有助于控制洗涤水中的矿物硬度，尤其是钙和/ 或镁，或有助于从表面除去颗粒状污垢。合适的助洗剂可选自磷酸盐和多磷酸盐，尤其是其 钠盐;碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和不是碳酸钠或倍半碳酸钠的碳酸盐矿物质;有机一 羧酸盐、二羧酸盐、三羧酸盐和四羧酸盐，尤其是以酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非 表面活性剂羧酸盐，以及低聚的或水溶性低分子量的聚合物羧酸盐，包括脂族和芳族类型； 和植酸。这些可由硼酸盐补充，例如出于pH缓冲目的，或者由硫酸盐补充，尤其是硫酸钠和 任何其它填料或载体补充，它们可能对工程化稳定表面活性剂和/或包含助洗剂的清洁组 合物是重要的。其它助洗剂可选自聚羧酸酯助洗剂，例如丙烯酸的共聚物、丙烯酸和马来酸 的共聚物、以及丙烯酸和/或马来酸与具有各种类型的附加官能团的其它合适的烯基单体 的共聚物。还适用作本文助洗剂的是合成的结晶离子交换材料，或具有链结构的它们的水 合物，和由以下通式酸酐形式表示的组合物:x(M 20) · ySi02 · zM'O,其中Μ为Na和/或K，M'为 Ca和/或Mg; y/x为0.5至2.0;并且z/x为0.005至1.0，如在美国专利5，427，711中所提出的。
[0230] 结构剂/增稠剂
[0231] i .二亚苄基多元醇缩醛衍生物
[0232] 流体洗涤剂组合物可包含约0.01重量％至约1重量％，或约0.05重量％至约0.8重 量％，或约0.1重量％至约0.6重量％，或甚至约0.3重量％至约0.5重量％的二亚苄基多元 醇缩醛衍生物(DBPA)。合适的DBPA分子的非限制性示例公开于US 61/167604中。在一个方 面，DBPA衍生物可包括二亚苄基山梨醇缩醛衍生物(DBS)。所述DBS衍生物可选自：1，3:2，4_ 二亚苄基山梨醇；1，3:2,4_二(对甲基亚苄基）山梨醇；1，3:2,4_二(对氯亚苄基）山梨醇；1， 3:2,4-二（2,4_二甲基二亚苄基）山梨醇；1，3:2,4_二(对乙基亚苄基）山梨醇；和1,3:2,4- 二(3，4_二甲基二亚苄基）山梨醇或它们的混合物。这些和其它合适的DBS衍生物公开于US 6，102，999，第2栏第43行至第3栏第65行中。
[0233] ii.细菌纤维素
[0234] 流体洗涤剂组合物还可包含约0.005重量％至约1重量％的细菌纤维素网络。术语 "细菌纤维素"涵盖经由醋杆菌属的细菌发酵产生的任何类型的纤维素，诸如由CPKelco U. S.提供的CELLULON'并且包括通俗地被称为微纤维化纤维素、网状的细菌纤维素 等的材料。合适的细菌纤维素的一些示例可见于US 6,967,027;US 5,207,826;US 4,487， 634;US 4,373,702;US 4,863,565和US 2007/0027108。在一个方面，所述纤维具有 1.6nm至 3.2nm乘以5 · 8nm至133nm的横截面尺寸。另外，细菌纤维素纤维具有至少约100nm，或约 100nm至约l，500nm的平均微纤维长度。在一个方面，细菌纤维素微纤维具有长宽比，是指约 100:1至约400:1，或甚至约200:1至约300:1的平均微纤维长度除以最宽的横截面微纤维宽 度。
[0235] iii.包被的细菌纤维素
[0236] 在一个方面，细菌纤维素至少部分地包被有聚合物增稠剂。至少部分地包被的细 菌纤维素可根据描述于US 2007/0027108第8至第19段中公开的方法制备。在一个方面，至 少部分地包被的细菌纤维素包含约0.1重量％至约5重量％，或甚至约0.5重量％至约3重 量％的细菌纤维素；以及约10重量％至约90重量％的聚合物增稠剂。合适的细菌纤维素可 包括上述的细菌纤维素，并且合适的聚合物增稠剂包括:羧甲基纤维素、阳离子羟甲基纤维 素以及它们的混合物。
[0237] iv.非细菌纤维素衍生的纤维素纤维
[0238] 在一个方面，组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.01重量％至约5重量％ 的纤维素纤维。所述纤维素纤维可从蔬菜、水果或木材中提取。可商购获得的示例为得自 FMC的 Avicelκ'，得自 Fiberstar的Citri-Fi，或得自 Cosun的Betafib 〇
[0239] v.非聚合的结晶羟基官能材料
[0240] 在一个方面，组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.01重量％至约1重量％ 的非聚合结晶羟基官能结构剂。所述非聚合的结晶的、羟基官能的结构剂一般可包含可结 晶的甘油酯，其可被预乳化以有助于分散到最终的流体洗涤剂组合物中。在一个方面，可结 晶的甘油酯可包括氢化蓖麻油或"HC0"或它们的衍生物，前提条件是其在液体洗涤剂组合 物中能够结晶。
[°241 ] vi.聚合物结构剂
[0242]本发明的流体洗涤剂组合物可包含约0.01重量％至约5重量％的天然源聚合物结 构剂和/或合成聚合物结构剂。用于本发明的天然源聚合物结构剂的示例包括:羟乙基纤维 素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物、以及它们的混合物。合适的多糖 衍生物包括:果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶）、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔 胶、以及它们的混合物。用于本发明的合成聚合物结构剂的示例包括:聚羧酸酯、聚丙烯酸 酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇、以及它们的混合物。在一个方 面，所述聚羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、或它们的混合物。在另一方面，聚 丙烯酸酯为不饱和一碳酸或二碳酸与（甲基)丙烯酸的(^_(： 3()烷基酯的共聚物。所述共聚物 以商品名Carbopol Aqua 30购自Noveon inc.〇 [0243] vi i ·二酰氨基胶凝齐丨J
[0244] 在一个方面，外部结构化体系可包含具有约150g/mol至约1，500g/mol，或甚至约 500g/mol至约900g/mol的分子量的二酰氨基胶凝剂。此类二酰氨基胶凝剂可包含至少两个 氮原子，其中所述氮原子中的至少两个形成酰氨基官能取代基。在一个方面，酰胺基团是不 同的。在另一方面，酰氨基官能团是相同的。二酰氨基胶凝剂具有下式：
[0245]
[0246] 其中：
[0247] 心和办为氨基官能团的端基，或甚至酰胺基官能团的端基，在一个方面心和办可包 含pH可调的基团，其中pH可调的酰胺基胶凝剂可具有约1至约30,或甚至约2至约10的pKa。 在一个方面，pH可调的基团可包括P比啶。在一个方面，Ri和R2可不同。在另一方面，可以相同。
[0248] L是分子量为14g/mol至500g/mol的连接部分。在一个方面，L可包含具有介于2和 20个碳原子之间的碳链。在另一方面，L可包含pH可调的基团。在一个方面，pH可调的基团为 仲胺。
[0249] 在一个方面，RhfeSL中的至少一者可包含pH可调的基团。
[0250] 二酰胺基胶凝剂的非限制性示例为：
[0251 ] N，N'-(2S，2'S)_1，1 '-(十二烧_1，12-二基双（氣烧二基））双（3_甲基-1-氧代丁 烧-2,1-二基)二异烟酰胺
[0252]
[0253] (2S，2'S)_1，1 (丙烷_1，3_二基双(氣烧二基））双(3_甲基-1-氧代丁烧_2，1_二 基)二氨基甲酸二苄酯
[0254]
[0255] (2S，2'S)_1，1 '_(十二烧_1，12-二基双(氣烧二基））双（1_氧代 _3_苯基丙烷 _2，1- 二基)二氨基甲酸二苄酯
[0256]
[0257] 聚合物分散剂
[0258] 洗涤剂组合物可包含一种或多种聚合物分散剂。示例为羧甲基纤维素、聚（乙烯基 吡咯烷酮）、聚（乙二醇）、聚（乙烯醇）、聚（乙烯基吡啶-N-氧化物）、聚（乙烯基咪唑）、聚羧酸 酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
[0259] 洗涤剂组合物可包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物，其具有平衡的亲水性能和 疏水性能，使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物可包含 芯结构和连接至所述芯结构的多个烷氧基化物基团。
[0260]洗涤剂组合物可包含附加烷氧基化聚亚烷基亚胺，例如具有聚氧化亚乙基内部嵌 段和聚氧化亚丙基外部嵌段的聚亚烷基亚胺。此类化合物可包括但不限于乙氧基化聚乙烯 亚胺或其季铵化和/或硫酸化形式。还可包括多丙氧基化衍生物。可用的示例是600g/mol的 乙氧基化成20E0基团/NH的聚乙烯亚胺芯，并且购自BASF。
[0261] 烷氧基化聚羧酸酯诸如由聚丙烯酸酯制备的那些可用于本文以提供附加油脂去 除性能。此类材料描述于W0 91/08281和PCT 90/01815中。化学上，这些材料包含聚丙烯酸 酯，其每隔7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链由式_(CH 2CH20)m(CH2)nCH 3表示， 其中m为2-3,并且η为6-12。侧链通过酯连接到聚丙烯酸酯"主链"，以提供"梳型聚合物"结 构。分子量可变化，但是通常在约2000至约50，000的范围内。本文所述的洗涤剂组合物可包 含按所述清洁组合物的重量计约〇. 1 %至约10%，并且在一些示例中约〇. 25%至约5%，并 且在其它示例中约〇. 3 %至约2 %的烷氧基化聚羧酸酯。
[0262] 合适的两亲性接枝共聚物优选包括具有以下部分的两亲性接枝共聚物：（i)聚乙 二醇主链;和（ii)至少一个侧基部分，侧基部分选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它们的 混合物。优选的两亲性接枝共聚物是由BASF提供的Soicala, HP22。合适的聚合物包括无规 接枝共聚物，优选聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个 聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量通常为约6000,并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙 烯酯的重量比为约40至60,并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。