液。
[0037] 实施例5
[0038] 称取50克葡萄糖置于装有热电偶的密闭反应器中，加入500ml FeCb溶液(50%， w/w)，开启揽拌、加热系统，使溫度上升至Iior并开始计时，待反应时间达到2小时，停止加 热，并立即用冷凝水使反应降至室溫，采用过滤的方法分离反应液与反应残渣，用离子色谱 测定反应液中葡萄糖含量，用高效液相测定反应液中葡萄糖酸、甲酸和乙酸含量。反应后葡 萄糖的转化率和葡萄糖酸、甲酸、乙酸的得率见表1。
[0039] 反应液经装有硅胶柱的制备色谱进行分离，可得富含葡萄糖酸、甲酸、乙酸W及 FeCb的溶液。
[0040] 实施例6
[0041 ]称取50克葡萄糖置于装有热电偶的密闭反应器中，加入500ml FeCb溶液(60%， w/w)，开启揽拌、加热系统，使溫度上升至Iior并开始计时，待反应时间达到2小时，停止加 热，并立即用冷凝水使反应降至室溫，采用过滤的方法分离反应液与反应残渣，用离子色谱 测定反应液中葡萄糖含量，用高效液相测定反应液中葡萄糖酸、甲酸和乙酸含量。反应后葡 萄糖的转化率和葡萄糖酸、甲酸、乙酸的得率见表1。
[0042] 反应液经装有硅胶柱的制备色谱进行分离，可得富含葡萄糖酸、甲酸、乙酸W及 FeCb的溶液。
[0043] 实施例7
[0044] 称取50克葡萄糖置于装有热电偶的密闭反应器中，加入500ml FeCb溶液(40%， w/w)，开启揽拌、加热系统，使溫度上升至110°C并开始计时，待反应时间达到0.5小时，停止 加热，并立即用冷凝水使反应降至室溫，采用过滤的方法分离反应液与反应残渣，用离子色 谱测定反应液中葡萄糖含量，用高效液相测定反应液中葡萄糖酸、甲酸和乙酸含量。反应后 葡萄糖的转化率和葡萄糖酸、甲酸、乙酸的得率见表1。
[0045] 反应液经装有硅胶柱的制备色谱进行分离，可得富含葡萄糖酸、甲酸、乙酸W及 FeCb的溶液。
[0046] 实施例8
[0047] 称取50克葡萄糖置于装有热电偶的密闭反应器中，加入500ml FeCb溶液(40%， w/w)，开启揽拌、加热系统，使溫度上升至110°C并开始计时，待反应时间达到4小时，停止加 热，并立即用冷凝水使反应降至室溫，采用过滤的方法分离反应液与反应残渣，用离子色谱 测定反应液中葡萄糖含量，用高效液相测定反应液中葡萄糖酸、甲酸和乙酸含量。反应后葡 萄糖的转化率和葡萄糖酸、甲酸、乙酸的得率见表1。
[0048] 反应液经装有硅胶柱的制备色谱进行分离，可得富含葡萄糖酸、甲酸、乙酸W及 FeCb的溶液。
[0049] 表 1
[(K)加]
[0051 ]由表1可知，在反应时间为化，FeCb浓度由10%增加至40%时，葡萄糖的转化率由 38.5%增加至83.8%，而葡萄糖酸的得率由7.9%增至48.7%，继续增加 FeCl3浓度至60%， 虽然其葡萄糖转化率逐渐增加至96.4%，但是其葡萄糖酸得率逐渐降至35.4%。葡萄糖在 FeCb溶液中氧化生成葡萄糖酸的同时，还有少量甲酸和乙酸生成，甲酸得率随着化Cl3浓度 的增加逐渐增加至12.7%，乙酸得率呈现先增加后降低的趋势，在化Cl3浓度为40%时达到 最大，为10.8%。
[0052] 当FeCl3浓度为40%时，在反应时间为0.化，葡萄糖的转化率和葡萄糖酸的得率分 别为20.4%和0.9%，当反应时间增加至化时，葡萄糖的转化率和葡萄糖酸的得率迅速增至 83.8%和48.7%，当反应时间为4h时，99.4%的葡萄糖被转化，葡萄糖酸的得率为52.3%。
[0053] 本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明 的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可W做出 其它不同形式的变化或变动。运里无需也无法对所有的实施方式予W穷举。凡在本发明的 精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护 范围之内。
【主权项】
1. 一种以葡萄糖为原料在不同浓度FeCl3溶液下制备葡萄糖酸的方法，其特征在于，包 括以下步骤： (1) 将葡萄糖与不同浓度的FeCl3溶液（10~60%)置于密闭反应器中，在110°C下反应 0.5~4h，分离，得到反应液与残渣； (2) 步骤（1)所得的反应液经制备色谱进行分离，可分别得到富含葡萄糖酸、甲酸、乙 酸以及FeCl3的溶液。2. 根据权利要求1所述的以葡萄糖为原料在不同浓度FeCl3溶液下制备葡萄糖酸的方 法，其特征在于，步骤(1)中所述葡萄糖纯度大于99%。3. 根据权利要求1所述的以葡萄糖为原料在不同浓度FeCl3溶液下制备葡萄糖酸的方 法，其特征在于，步骤(1)中所述FeCl 3纯度为98%。4. 根据权利要求1所述的以葡萄糖为原料在不同浓度FeCl3溶液下制备葡萄糖酸的方 法，其特征在于，步骤(1)中所述FeCl 3溶液中FeCl 3与水的质量比为1 /9~3/2。5. 根据权利要求1所述的以葡萄糖为原料在不同浓度FeCl3溶液下制备葡萄糖酸的方 法，其特征在于，步骤(1)所述分离为过滤或离心。6. 根据权利要求1所述的以葡萄糖为原料在不同浓度FeCl3溶液下制备葡萄糖酸的方 法，其特征在于，步骤(2)所述的制备色谱所用分离柱是硅胶柱。
【专利摘要】本发明提供了一种以葡萄糖为原料在不同浓度氯化铁（FeCl3）溶液下制备葡萄糖酸的方法。步骤为：将市售葡萄糖与FeCl3溶液混合，通过控制FeCl3溶液浓度和反应时间来获得不同收率的葡萄糖酸溶液，此溶液经装有硅胶柱的制备色谱进行分离，可分别得到富含葡萄糖酸、甲酸、乙酸以及FeCl3的溶液，实现了在制得高附加值化工品的同时还能对FeCl3溶液进行回用。与传统的生物发酵法制备葡萄糖酸相比，本发明工艺简单、成本低、生产周期较短，更适合于大规模工业化生产。
【IPC分类】C07C59/105, C07C53/08, C07C51/235, C07C53/02
【公开号】CN105669425
【申请号】CN201610121128
【发明人】张红丹, 谢君, 潘学军
【申请人】华南农业大学
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年3月3日