阳离子醇酸树脂的制作方法_2

文档序号:9924857阅读:来源:国知局
二环氧化物或聚环氧化物化合物D3与每一分子具有大于或等于两个径基 的所述芳族或(环)脂族化合物反应(高级反应)而获得。优选基于下述化合物的二环氧化物 D3:芳族二径基化合物Dl,例如双酪A(摩尔质量M = 340.4g/mol的双酪A二缩水甘油酸),双 酪F,二径基二苯讽,氨酿,间苯二酪(间苯二酪二缩水甘油酸,M = 222.2g/mol) 1,4-双-[2-(4-径苯基)-2-丙基]苯,或(环)脂族二径基化合物D2,例如己二醇-1,6,下二醇-1,4(下二 醇二缩水甘油酸,M = 202.2g/mol),环己烧二甲醇,或低聚和聚合的丙二醇。在运些环氧树 脂内环氧基的具体的物质的量n化P)/m优选0.4mol kg至7mol/kg,尤其优选0.6mol/kg至 6mol/kg。
[0025] 尤其优选基于双酪A或双酪F或运些的混合物的环氧树脂。
[00%]胺A是具有至少一个伯或仲氨基的脂族直链,环状或支链胺。它们优选具有2至12 个碳原子且也可包括叔氨基,或径基作为进一步的官能团。尤其优选具有6至12个碳原子的 伯单胺Al,例如正己基胺,环己基胺,2-乙基己胺和硬脂基胺,伯-叔二胺A2,例如二甲基氨 基丙基胺,二乙基氨基丙基胺,和N-( 2-氨乙基)赃晚,二-伯-仲胺A3,例如二亚乙基S胺,S 亚乙基四胺,和四亚乙基五胺,W及低聚二氨基聚亚乙基亚胺的商业混合物,进一步优选仲 胺和二胺A4,例如,赃晚,赃嗦,二-正下基胺,吗嘟,和径基官能的仲胺A5,例如乙醇胺,二乙 醇胺,和二异丙醇胺。也可使用本文提及的运些胺的混合物。
[0027] 在优选的实施方案中,至少两种胺存在于胺的混合物内,其中胺优选属于不同组。
[0028] 尤其优选的是,运些胺混合物包括具有伯和叔氨基的至少一种胺A2,和具有仲氨 基的至少一种胺A4或A5,和在特别优选的实施方案中,至少一种胺A2和至少一种胺A5。
[0029] 任选使用的不饱和脂肪酸F'具有至少一个締属不饱和度,和优选6至30个碳原子, 尤其优选8至26个碳原子,和特别优选16至22个碳原子。优选的不饱和脂肪酸是栋桐油酸, 油酸,芥酸,亚油酸,亚麻酸,桐酸,花生四締酸,克劳帕油酸,和由天然来源制造的脂肪酸的 混合物,例如亚麻油脂肪酸,硬化的向日葵脂肪酸,妥尔油脂肪酸,棉巧油脂肪酸,菜巧油脂 肪酸,和由脱水藍麻油获得的脂肪酸混合物。
[0030] 在分步反应中制造塑化的环氧-胺加合物,其中在第一步中,如上文所述制造脂肪 酸酷胺,或者它与甘油二醋和/或甘油单醋的混合物。将含脂肪酸酷胺的运一混合物引入第 二步,和在优选的实施方案中,混合下述反应物:芳族二径基化合物Dl (它优选选自双酪A (2,2-双(4-径苯基)-丙烷),双酪F(双(4-径苯基)-甲烧),双酪S(4,4'-二径基二苯讽)和甲 苯二酪),W及至少一种,优选两种胺A,其中优选根据上文的分类,选择属于不同组胺A的两 种胺。在运一反应中任选的成分是不饱和脂肪酸F',可将其加入到运一混合物中。加热运一 混合物到60°C至120°C的溫度,直到获得清澈的烙体。然后添加环氧树脂E,其用量使得在E 内环氧基的物质的量n化P)对胺A和A'内的胺氨原子的物质的量n(NH)和脂肪酸酷胺M内的 胺氨原子的物质的量n(NH),脂肪酸F'内的酸氨原子的物质的量n(COOH)和径基官能的胺A5 内的伯径基的物质的量n(0H)和芳族二径基化合物Dl中酪径基的物质的量n(0H)之和的比 为0.8mol/mol至0.999mol/mol。
[0031] 在本发明的上下文中,胺氨原子是在基团RiR2N-H内的氨原子H,其中Ri和R2哪一个 都不是酷基,尤其不是〉CO基或讽基〉S化,或麟基-PO,其中X大于0。
[0032] 通过使环氧环开环形成环氧胺加合物伴随着升溫,运是因为运一反应具有放热性 质,因此分步添加环氧树脂E,并允许在其间冷却该反应混合物。在至少140°C下保持该反应 混合物,W允许反应完全,之后没有残留环氧基。然后将该反应产物加入到酸的水溶液中, 中和该产物,然后稀释到优选不大于50%的固体质量分数。W在锭盐的物质的量n(盐)和胺 的物质的量n(胺)之和中,通过使酸反应形成的锭盐的物质的量分数x(盐)=n(盐)/(n(盐) +n(胺))表达的中和度优选45%至80%。在加热中和过的混合物到60°C至95°C之后,添加进 一步的一部分环氧树脂。优选选择运一用量,使得在添加部分的环氧树脂内环氧基的物质 的量n化P)为叔氨基的物质的量的20 %至50 %。在实验中发现,本发明W下述为基础:对应 于小于20%的较低量的环氧树脂导致具有太高粘度的分散体,而对应于大于50%的较高量 的环氧树脂导致粒度增加且倾向于聚结,和因此差的储存稳定性。
[0033] 如此获得的漆基的油长度为至少10%,优选至少15%,和尤其优选大于或等于 18%。
[0034] 如此获得的漆基分散体优选用作碱金属的底漆,且通过添加常见添加剂,例如额 外的乳化剂,消泡剂,触变剂,增稠剂,填料和颜料到该分散体中而配制。推荐使用优选与作 为活性填料的憐酸锋,W及高岭±和滑石结合的氧化铁颜料。在采用按照运一方式制备的 底漆情况下,不需要添加交联剂和/或加热涂布的基底。一旦暴露于环境空气下,添加催干 剂(它可W是广义地使用的钻-基催干剂或者环境相容的铁-基催干剂)进一步提高硬度的 形成。与根据EP 1 233 034 Bl制备的底漆相比,在盐喷试验中测量的腐蚀防护得到显著改 进。基底优选是木材,加工木材(fabricated wood),混凝±,塑胶,玻璃,陶瓷,和金属。通常 通过喷涂,浸溃,漉涂,或刷涂,施加底漆。在金属作为基底的情况下,优选的施加方法是电 泳沉积。
[0035] 所使用的物理和物理化学量
[0036] 根据DIN 53 241-1,舰值(也称为可典数")定义为在变色下加成到样品的締属双键 上的舰的质量mi和该样品(对于溶液或分散体来说,样品内的固体质量)的质量HiB之比;常见 单位为"g/(100g)",相当于"g/hg"或"dag/kg",或者优选"cg/g"。
[0037] 根据DIN EN ISO 3682(DIN 53 402),将酸值或酸数定义为中和检验样品需要的 氨氧化钟的质量HiKOH和运一样品的质量me,或者在溶液或分散体的情况下该样品内固体的 质量之比,其常见单位为"mg/g"。
[0038] 根据DIN EN ISO 3657-2013,定义皂值或皂数为皂化检验的脂肪或油样品需要的 氨氧化钟的质量HiKOH和运一样品的质量me,或者在溶液或分散体的情况下该样品内固体的 质量之比,其常见单位为"mg/g"。
[0039] 根据DIN 53 176,定义胺值为对于中和所考虑的酸来说,消耗相同量酸的氨氧化 钟HiK日H的质量和运一样品的质量me,或者在溶液或分散体的情况下该样品内固体物质的质 量之比,其常用单位为"mg/g"。
[0040] 在椎板粘度计中,在IOOs^的剪切速率下,在23°C下测量动态粘度n。
[0041] 遵照DIN EN ISO 1522,根据Konig方法,测量摆键硬度。
[0042] 漆基的油长度是该漆基树脂内饱和或不饱和脂肪酸的质量分数。
[0043] 环氧基的具体含量定义为在质量IIiB的样品B内环氧基EP的物质的量n化P)对该质 量HlB或者在溶液或分散体的情况下样品内固体的质量之比;其SI单位为"111〇1/4邑",或" mmol/g"。它是通常W"g/m〇r为单位测量的所谓的"环氧当量"的倒数,它定义为样品的质 量HiB对该样品内存在的环氧基的物质的量n (EP)之比。 实施例
[0044] 在实施例中使用下述缩写:
[0045] DOLA =二乙醇胺,摩尔质量 105.14g/mol
[0046] DEAPA =二乙基氨基丙基胺,摩尔质量130.24g/mol
[0047] DMAPA =二甲基氨基丙基胺,摩尔质量102.18g/mol
[004引 HMDA =六亚甲基二胺,1,6-二氨基己烧,摩尔质量116.2g/mol
[0049] B丽TA =双(六亚甲基)S胺,6,6'-亚氨基二己基胺,摩尔质量215.38g/mol
[0050] TOFA =妥尔油脂肪酸,酸值194mg/g (计算的摩尔质量289.2g/mo 1)
[0化1] OA =油酸,摩尔质量282.47g/mol
[0052] LO =亚麻油,皂化值190mg/g,酸值小于0.5mg/g(计算的摩尔质量885.9g/mol)
[0053] LOFA =亚麻油脂肪酸,酸值200mg/g(计算的摩尔质量280.55g/mol)
[0054] RIFA =藍麻油酸,9,11-十八碳二締酸,摩尔质量280g/mol
[0055] RO =脱水藍麻油,酸值3mg/g,皂化值190mg/g,计算的摩尔质量872.18g/mol [0化6] BA =双酪A,摩尔质量228.29g/mol
[0057] CE=(敏.CarduraE,⑩Versat iCacid的缩水甘油醋,摩尔质量228.33g/mol
[0化引 EP 1
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