阳离子醇酸树脂的制作方法_3

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=基于双酪A的二环氧树脂,环氧基的具体量2.08mol/kg
[0化9] EP 2 =基于双酪A的二环氧树脂,环氧基的具体量5.26mol/kg( = "EP 380"的摩尔 质量除W每一分子中环氧基的数量:190g/mol)
[0060] 册Ac =乙酸,摩尔质量60.05g/mol,未稀释
[0061 ] LA =乳酸,摩尔质量90.08g/mol
[0062] 胺-官能的脂肪酸酷胺的合成
[0063] 实施例1-脂肪酸酷胺混合物FA 1
[0064] 将146g(lmol)亚甲基四胺和1760g(约2mol)亚麻油引入到配有热电偶,揽拌器和 回流冷凝器的化S颈容器内,并在揽拌下加热至95°C。保持运一溫度约6小时,直到至少 95%的伯氨基已经反应,运通过所测量的胺值从117mg/g起始下降来监控。获得约1900g酷 胺和甘油醋的混合物,所述混合物的胺值为61mg/g。
[0065] 实施例2-脂肪酸酷胺混合物FA 2
[0066] 将146g(lmol)S亚乙基四胺和1760g(约2mol)脱水藍麻油引入到配有热电偶,揽 拌器和回流冷凝器的化S颈容器内,并在揽拌下加热至95°C。保持运一溫度约6小时,直到 至少95%的伯氨基已经反应,运从117mg/g起始,通过所测量的胺值下降来监控。获得约 1900g酷胺和甘油醋的混合物,所述混合物的胺值为60mg/g。
[0067] 实施例3-脂肪酸酷胺混合物FA 3
[0068] 将146g(lmol)S亚乙基四胺和1320g(1.5mol)亚麻油引入到配有热电偶,揽拌器 和回流冷凝器的化S颈容器内,并在揽拌下加热至95°C。保持运一溫度约6小时,直到至少 95%的伯氨基已经反应,运从153mg/g起始,通过所测量的胺值下降来监控。获得约1460g酷 胺和甘油醋的混合物,所述混合物的胺值为79mg/g。
[0069] 实施例4-脂肪酸酷胺混合物FA 4
[0070] 将146g(lmol)S亚乙基四胺和880g(1.0mol)亚麻油引入到配有热电偶,揽拌器和 回流冷凝器的化S颈容器内,并在揽拌下加热至95°C。保持运一溫度约6小时,直到至少 95%的伯氨基已经反应,运从218mg/g起始,通过所测量的胺值下降来监控。获得约1020g酷 胺和甘油醋的混合物,所述混合物的胺值为114mg/g。
[0071] 实施例5-脂肪酸酷胺FA 5
[0072] 在加热下,将215.4g(lmol)双-六亚甲基S胺加热到40°C。在继续揽拌下,在15分 钟内添加560g(2. Omol)妥尔油脂肪酸,然后在添加的最后,利用中和反应的放热,在1小时 内加热至150°C。在150°C下,在另外3小时反应过程中,分离在该反应中形成的水(约36g), 之后在2小时期间内稳定地加热该反应混合物到180°C。保持运一溫度,直到测量胺值为 76mg/g,运对应于Imol仲氨基。获得730g栋色酷胺混合物,它在室溫(23°C)下是高度粘稠 的。运一酷胺混合物的胺值为75mg/g,和酸值为8mg/g。
[0073] 实施例6-脂肪酸酷胺混合物FA 6
[0074] 将215.4g(l.OmoDBHMTA和1771.8g(2.OmoDLO引入到配有热电偶,揽拌器和回流 冷凝器的化S颈容器内,并在揽拌下加热至95°C。保持运一溫度约6小时,直到至少95%的 伯氨基已经反应,运从85mg/g起始,通过所测量的胺值下降来监控。获得约1950g酷胺和甘 油醋的混合物,所述混合物的胺值为30mg/g。
[0075] 实施例7-脂肪酸酷胺混合物FA 7
[0076] 将116.2g( 1.0 moDHMDA和1771.8g(2. Omol化0引入到配有热电偶,揽拌器和回流 冷凝器的化S颈容器内,并在揽拌下加热至95°C。保持运一溫度约6小时,直到至少95%的 伯氨基已经反应,运从60mg/g起始,通过所测量的胺值下降来监控。获得约1870g酷胺和甘 油醋的混合物,所述混合物的胺值为3mg/g。
[0077] 制备塑化的环氧-胺加合物分散体
[0078] 实施例8-环氧-胺加合物的塑化分散体
[00巧]将1906g(1.0mol)胺-官能的脂肪酸酷胺/甘油醋混合物FA 1和561g(2.0mol)L0FA 引入到配有揽拌器和回流冷凝器的;颈容器内,并加热到80°C。在揽拌下,和按照运一顺序 添加 960g(4.2mol)BA, 210g(2. Omol )D0LA,和 184g(l. SmoDDMAPAJ 小时之后,当该反应混 合物为均匀烙体时,在90分钟内添加4530g( 11.9mol)二环氧树脂EP2,同时应放热至最多 160°C,溫度升高。在160°C下保持该反应混合物另外1小时,直到不再检测到游离环氧基。审U 备稀释容器,向其内引入9kg去离子水和677g乳酸水溶液,所述溶液具有50%乳酸(LA)的质 量分数。在揽拌下,在30分钟内,将来自该反应容器的树脂加入到运一稀释容器中。调节该 混合物的溫度到70°C,然后在运一溫度下揽拌该混合物,均化1小时。通过按序添加部分水, 进一步稀释该混合物到43%的固体质量分数。然后加热如此获得的水性分散体到8(TC,然 后添加第二部分400g( 1.05mol)二环氧树脂EP2,和在80°C下揽拌所得混合物另外2小时。通 过添加进一步的水,和在冷却到室溫(23°C)下,稀释该混合物到40%的固体质量分数。如此 获得的水性分散体6a的抑为4.0,油长度为24%,在25°C和IOOs^的剪切梯度下测量的动态 粘度为290m化? S,W及在25°C下和在N-乙基化咯烧酬作为溶剂中测量的Staudinger-指数 为SScm^/g。
[0080] W类似的方式,使用下述成分,制备进一步的胺-塑化的环氧-胺加合物分散体6b 至6f:
[0081] 表1:制备环氧-胺加合物的塑化分散体(表中列出的各组分的质量Wg计)
[0082]
[0083] W固体质量分数
[0084] n动态粘度
[00化]对比例7-根据EP 1 233 034 Bl的固有地塑化的环氧-胺加合物分散体 [00化]将106g( 1. Omol)二亚乙基S胺和560g(2. Omol)妥尔油脂肪酸引入到配有揽拌器 和回流冷凝器的=颈反应烧瓶中,并利用中和热加热至80°C。在揽拌下,在外部冷却下,在1 小时内添力日750g( 3 .Omol)CE(新癸酸缩水甘油醋,知'rdur.a:感E ,Momentive Specialty 化emicals),保持溫度低于90°C。在添加完成之后,保持该溫度另外1小时。接下来,在揽拌 下按序添加下述组分:912g(4.0mol)双酪A,210g(2.0mol)二乙醇胺和184g(1.8mol)二甲基 氨基丙基胺,之后在80°C下揽拌所得混合物1小时,直到形成了清澈的溶液。在90分钟内,在 80°C下,在恒速下添加3600g(9.5mol)二环氧树脂EP 2,同时通过冷却,保持反应混合物的 溫度,W补偿放热反应低于160°C。在添加完成之后,保持运一溫度另外1小时,直到所有环 氧基被消耗。
[0087] 制备稀释容器,并引入8kg水和420g在其水溶液内乳酸质量分数为50 %的乳酸水 溶液,在揽拌下,在30分钟期间内向其中添加所形成的树脂。然后调节所得混合物的溫度到 70°C,并在该溫度下,在1小时期间内均化该混合物。
[0088] 通过添加进一步的一部分水,由44.4%的计算值调节固体的质量分数到43%。加 热如此获得的水性树脂分散体到80°C,之后添加第二部分400g( 1.05mol)二环氧树脂EP 2, 并在揽拌下保持该混合物另外2小时。在冷却到室溫之后,调节固体的质量分数为40%,得 到抑为4.3,动态粘度(在23°C和100s-l的剪切速率下测量)为265mPa?s,和在23°C下,在N-甲基化咯烧酬内测量的S化udinger-指数为61cmVg的分散体。
[0089] 对比例8
[0090] (对应于对比例7,但使用油酸替代妥尔油脂肪酸)
[0091] 将106g( 1. Omol)二亚乙基S胺和564.94g(2. Omol)油酸引入到配有揽拌器和回流 冷凝器的S颈反应烧瓶中,并利用中和热,加热至80°C。在揽拌下,在外部冷却下,在1小时 W 内添加750g( 3 . Omol )CE(新癸酸缩水甘油醋,Car dura ⑥.E ,Momentive Specialty 化emicals),保持溫度低于90°C。在添加完成之后,保持该溫度另外I小时。接下来,在揽拌 下按序添加下述组分:912g(4.0mol)双酪A,210g(2.0mol)二乙醇胺和184g(l .8mol)二甲基 氨基丙基胺,之后在80°C下揽拌所得混合物1小时,直到形成了清澈的溶液。在90分钟W内, 在80°C下,在恒速下添加3600g(9.5mol)二环氧树脂EP2,同时通过冷却,保持反应混合物的 溫度,W补偿放热反应低于160°C。在完成添加之后,保持运一溫度另外1小时,直到所有环 氧基被消耗。
[0092] 制备稀释容器,并引入8kg水和42
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