一种抗菌鞋底材料及其制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种抗菌鞋底材料及其制备方法，以异戊橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶、白炭黑、二甘醇、改性氧化锌、海泡石、沸石、硅烷改性立德粉、硬脂酸、促进剂D、促进剂 M、促进剂 TT、防老剂1010、硫磺为原料，其中，改性氧化锌、海泡石、沸石、硅烷改性立德粉均具有良好的抗菌性能，各个成分协同作用，一方面保证了制备的鞋底材料具有良好的弹性，另一方面，使制备的鞋底材料的抗菌性能大大增强。
【专利说明】
一种抗菌鞋底材料及其制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及鞋底材料技术领域，尤其涉及一种抗菌鞋底材料及其制备方法。
【背景技术】
[0002]随着社会的进步，经济的发展，人们对生活质量的要求越来越高，对衣着、鞋类的要求更是非常严谨，市场上生产的鞋类材料也越来越多，但现有的鞋底材料耐磨性不够高，透气性不够好，同时走路时间长的时候，对脚上的经络造成影响，脚上有很多穴位，市场上的鞋底材料，不能满足脚部健康的需求。
[0003]人们在行走时，脚上的汗腺会分泌出分泌物，这些分泌物在细菌、霉菌分解下会产生异味，而在剧烈运动后，大量的出汗后尤为明显，人们想到经常换鞋垫来改善，短期内效果还可以，但是长时间还是会复发，所以这只是治标不治本的办法。如果不解决的这个问题的话，不光会有异味，让人疏远，还会产生脚气的疾病，危害人们的健康。
[0004]目前市面上鞋底材料大多为合成橡胶，使用广且价格低廉。为了适应不同工作环境，所以合成橡胶中会作进一步改进性能，但是这些改性的鞋底材料抗菌效果不好，不能有效的起到抗菌作用。
[0005]
【发明内容】
[0006]本发明解决的技术问题在于提供一种抗菌鞋底材料及其制备方法，弹性好，具有良好的抗菌性能。
[0007]有鉴于此，本发明提供了一种抗菌鞋底材料，包括以下组分:
异戊橡胶20?30重量份；
顺丁橡I父20?30重量份；
丁苯橡胶30?40重量份；
白炭黑20~30重量份；
二甘醇I?2重量份；
改性氧化锌3?4重量份；
海泡石I?3重量份；
沸石2?3重量份；
硅烷改性立德粉3?5重量份；
硬脂酸I?3重量份；
促进剂D1-3重量份；
促进剂M1-3重量份；
促进剂TT0.0I?0.03重量份；
防老剂10100.5-1重量份；
硫磺I?3重量份。
[0008]优选的，包括以下组分:
异戊橡胶25?30重量份；
顺丁橡胶20?27重量份；
丁苯橡胶30~36重量份；
白炭黑24?30重量份；
二甘醇I?2重量份；
改性氧化锌3?4重量份；
海泡石2?3重量份；
沸石2?3重量份；
硅烷改性立德粉4?5重量份；
硬脂酸I?3重量份；
促进剂D1-3重量份；
促进剂M1-3重量份；
促进剂TT0.0I?0.03重量份；
防老剂10100.5-1重量份；
硫磺I?3重量份。
[0009]优选的，所述改性氧化锌按照如下方法制备:在氮气气氛下，将二羟基低聚二甲基硅氧烷加入至悬浮有氧化锌纳米粒子的氯仿中，回流搅拌，将所得产物离心分离，将分离得到的固体用氯仿反复清洗，真空干燥，得到改性氧化锌。
[0010]优选的，所述海泡石的粒度为90-100目。
[0011 ]优选的，所述沸石的粒度为30-50目。
[0012]优选的，所述硅烷改性纳米立德粉的粒度满足D9q小于50nm，白度大于90%，所述硅烧为甲基十一■烧基一-甲氧基娃烧。
[0013]优选的，所述硅烷改性纳米立德粉按照如下方法制备:向体积比为1:1的乙醇水溶液中加入0.15M的盐酸溶液调节pH值至4.0，得到混合溶液;将纳米立德粉分散在所述混合溶液中，在45 °C的水浴中600r/min的转速搅拌下，滴加甲基十二烷基二甲氧基硅烷，搅拌5-Sh，抽滤、洗涤，在60-70 0C下干燥，粉碎，得到硅烷改性立德粉。
[0014]相应的，本发明还提供一种抗菌鞋底材料的制备方法，包括以下步骤:将异戊橡胶、顺丁橡胶和丁苯橡胶放入开炼机进行开炼，薄通5-10次，冷却;将开炼后的混合胶料加入白炭黑、二甘醇、改性氧化锌、海泡石、沸石、硅烷改性立德粉、硬脂酸、促进剂D、促进剂M、促进剂TT、防老剂1010、硫磺送入密炼机密炼;将密炼后得到的材料压片，放入冷却槽冷却;将冷却好的材料硫化成型，得到橡胶鞋底材料。
[0015]优选的，所述改性氧化锌按照如下方法制备:在氮气气氛下，将二羟基低聚二甲基硅氧烷加入至悬浮有氧化锌纳米粒子的氯仿中，回流搅拌，将所得产物离心分离，将分离得到的固体用氯仿反复清洗，真空干燥，得到改性氧化锌。
[0016]优选的，所述硅烷改性纳米立德粉按照如下方法制备:向体积比为1:1的乙醇水溶液中加入0.15M的盐酸溶液调节pH值至4.0，得到混合溶液;将纳米立德粉分散在所述混合溶液中，在45 °C的水浴中600r/min的转速搅拌下，滴加甲基十二烷基二甲氧基硅烷，搅拌5-Sh，抽滤、洗涤，在60-70 0C下干燥，粉碎，得到硅烷改性立德粉。
[0017]本发明提供了一种抗菌鞋底材料及其制备方法以异戊橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶、白炭黑、二甘醇、改性氧化锌、海泡石、沸石、硅烷改性立德粉、硬脂酸、促进剂D、促进剂M、促进剂TT、防老剂11、硫磺为原料，其中，改性氧化锌、海泡石、沸石、硅烷改性立德粉均具有良好的抗菌性能，各个成分协同作用，一方面保证了制备的鞋底材料具有良好的弹性，另一方面，使制备的鞋底材料的抗菌性能大大增强。
【具体实施方式】
[0018]为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
[0019]本发明实施例公开了一种抗菌鞋底材料，包括以下组分:
异戊橡胶20?30重量份；
顺丁橡I父20?30重量份；
丁苯橡胶30?40重量份；
白炭黑20~30重量份；
二甘醇I?2重量份；
改性氧化锌3?4重量份；
海泡石I?3重量份；
沸石2?3重量份；
硅烷改性立德粉3?5重量份；
硬脂酸I?3重量份；
促进剂D1-3重量份；
促进剂M1-3重量份；
促进剂TT0.0I?0.03重量份；
防老剂10100.5-1重量份；
硫磺I?3重量份。
[0020]作为优选方案，所述抗菌鞋底材料包括以下组分:
异戊橡胶25?30重量份；
顺丁橡胶20?27重量份；
丁苯橡胶30~36重量份；
白炭黑24?30重量份；
二甘醇I?2重量份；
改性氧化锌3?4重量份；
海泡石2?3重量份；
沸石2?3重量份；
硅烷改性立德粉4?5重量份；
硬脂酸I?3重量份；
促进剂D1-3重量份；
促进剂M1-3重量份； 促进剂TT0.0I?0.03重量份；
防老剂10100.5-1重量份；
硫磺I?3重量份。
[0021]作为优选方案，所述改性氧化锌按照如下方法制备:在氮气气氛下，将二羟基低聚二甲基硅氧烷加入至悬浮有氧化锌纳米粒子的氯仿中，回流搅拌，将所得产物离心分离，将分离得到的固体用氯仿反复清洗，真空干燥，得到改性氧化锌。其中，所述回流搅拌的温度优选为100°C，回流搅拌的时间优选为25-35h，更优选为30h;真空干燥的温度优选为70-90°C，更优选为80°C ;真空干燥的时间优选为10-20h，更优选为15h。
[0022]海泡石是一种层链状结构的含水富镁硅酸盐黏土矿物，一般呈块状、土状或纤维状集合体，颜色呈白色、浅灰色、暗灰、黄褐色、玫瑰红色、浅蓝绿色，具有滑感和涩感，粘舌，燥状态下性脆，收缩率低，可塑性好，比表面大，吸附性强，使鞋底材料可以快速吸附汗腺分泌物，且具有快速排湿的效果。作为优选方案，所述海泡石的粒度为90-100目；所述沸石的粒度为30-50目。
[0023]作为优选方案，所述硅烷改性纳米立德粉的粒度满足D9q小于50nm，白度大于90%，所述硅烷为甲基十二烷基二甲氧基硅烷。所述硅烷改性纳米立德粉优选按照如下方法制备:向体积比为1:1的乙醇水溶液中加入0.15M的盐酸溶液调节pH值至4.0，得到混合溶液；将纳米立德粉分散在所述混合溶液中，在450C的水浴中600r/min的转速搅拌下，滴加甲基十二烷基二甲氧基硅烷，搅拌5-8h，抽滤、洗涤，在60-70 °C下干燥，粉碎，得到硅烷改性立德粉。
[0024]本发明的抗菌鞋底材料中加入少量的硅烷改性纳米立德粉，提高鞋底材料的抗老化性能，其含有硫化锌纳米光催化粒子，可以有效吸收紫外线从而消除紫外线对鞋底材料的老化作用。同时纳米粒子易发生光催化反应，赋予鞋底材料具有杀菌的作用。
[0025]相应的，本发明还提供一种抗菌鞋底材料的制备方法，包括以下步骤:将异戊橡胶、顺丁橡胶和丁苯橡胶放入开炼机进行开炼，薄通5-10次，冷却；将开炼后的混合胶料加入白炭黑、二甘醇、改性氧化锌、海泡石、沸石、硅烷改性立德粉、硬脂酸、促进剂D、促进剂M、促进剂TT、防老剂1010、硫磺送入密炼机密炼;将密炼后得到的材料压片，放入冷却槽冷却;冷却好的材料硫化成型，得到橡胶鞋底材料。其中，密炼机温度优选为100-120°C，更优选为110 °C ;密炼时间优选为1-5分钟，更优选为2分钟。
[0026]从以上方案可以看出，本发明以异戊橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶、白炭黑、二甘醇、改性氧化锌、海泡石、沸石、硅烷改性立德粉、硬脂酸、促进剂D、促进剂M、促进剂TT、防老剂1010、硫磺为原料，其中，改性氧化锌、海泡石、沸石、硅烷改性立德粉均具有良好的抗菌性能，各个成分协同作用，一方面保证了制备的鞋底材料具有良好的弹性，另一方面，使制备的鞋底材料的抗菌性能大大增强。
[0027]为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
[0028]本发明实施例采用的原料和化学试剂均为市购。
[0029]本发明实施例中使用的原料源如下:
顺丁橡胶(东莞南冠生胶片有限公司)；
丁苯橡胶(东莞南冠生胶片有限公司)； 白炭黑(广州力本橡胶原料有限公司)；
二甘醇(佛山市勃震化工有限公司)；
氧化锌(广州拓亿贸易有限公司产品间接法99.7%锌氧粉)；
硬脂酸(广州市天河区大观智业化工产品1801硬脂酸)；
促进剂(上海美华化工有限公司)；
硫磺(中国石化集团北京燕山化工有限公司)。
[0030]实施例1
制备改性氧化锌:
将10g二轻基低聚二甲基娃氧烧加入到悬浮有400g氧化锌纳米粒子的2000g氯仿中，在犯气氛下，在100°C下回流搅拌30h，将所得产物离心分离，将分离得到的固体用氯仿反复清洗5次后，放置真空干燥箱中80°C下干燥15h，得到改性氧化锌。
[0031]实施例2 制备硅烷改性立德粉:
首先配制体积比为1:1的乙醇水溶液，然后用0.15M的盐酸溶液调节pH值至4.0;
将纳米立德粉均匀分散在上述溶液中，在45°C的水浴中600r/min的转速搅拌下，滴加甲基十二烷基二甲氧基硅烷，搅拌5h，抽滤、洗涤，在70 °C下充分干燥，粉碎，得到硅烷改性立德粉。
[0032]实施例3
一种抗菌鞋底材料，包括如下组分:
异戊橡胶IR18025份；
顺丁橡胶30份；
丁苯橡胶150240份；
白炭黑20份；
二甘醇2份；
改性氧化锌3份；
海泡石3份；
沸石2份；
硅烷改性立德粉5份；
硬脂酸I份；
促进剂D3份；
促进剂M3份；
促进剂TT0.01份；
防老剂1010I份；
硫磺I份。
[0033]制备方法如下:
将异戊橡胶IR180、顺丁橡胶和丁苯橡胶1502放入开炼机进行开炼，开炼机辊距0.8，薄通8次，冷却；
将开炼后的混合胶料加入白炭黑、二甘醇、海泡石、沸石、硅烷改性立德粉、硬脂酸、促进剂D、促进剂M、促进剂TT、防老剂1010、硫磺送入密炼机密炼，密炼机温度为110°C，密炼2分钟；
将密炼后得到的材料压片，放入冷却槽冷却24小时；
冷却好的材料硫化成型，得到抗菌鞋底材料。
[0034]本实施例制备的抗菌鞋底材料的性能检测效果如下:抗菌率99.2%，邵氏硬度(A)51，拉伸强度/MPa: 21.1，断裂伸长率/%: 143。
[0035]实施例4
一种抗菌鞋底材料，包括如下组分:
异戊橡胶IR18030份；
顺丁橡胶25份；
丁苯橡胶150236份；
白炭黑24份；
二甘醇I份；
改性氧化锌4份；
海泡石2份；
沸石2份；
硅烷改性立德粉5份；
硬脂酸I份；
促进剂D3份；
促进剂M3份；
促进剂TT0.01份；
防老剂1010I份；
硫磺I份。
[0036]制备方法如下:
将异戊橡胶IR180、顺丁橡胶和丁苯橡胶1502放入开炼机进行开炼，开炼机辊距0.8，薄通8次，冷却；
将开炼后的混合胶料加入白炭黑、二甘醇、海泡石、沸石、硅烷改性立德粉、硬脂酸、促进剂D、促进剂M、促进剂TT、防老剂1010、硫磺送入密炼机密炼，密炼机温度为110°C，密炼2分钟；
将密炼后得到的材料压片，放入冷却槽冷却24小时；
冷却好的材料硫化成型，得到抗菌鞋底材料。
[0037]本实施例制备的抗菌鞋底材料的性能检测效果如下:抗菌率99.1%，邵氏硬度(A)51，拉伸强度/MPa:21.5,断裂伸长率/%: 141。
[0038]实施例5
一种抗菌鞋底材料，包括如下组分:
异戊橡胶IR18028份；
顺丁橡胶22份；
丁苯橡胶150236份；
白炭黑24份；
二甘醇I份； 改性氧化锌3份；
海泡石2份；
沸石3份；
硅烷改性立德粉5份；
硬脂酸I份；
促进剂D3份；
促进剂M3份；
促进剂TT0.01份；
防老剂1010I份；
硫磺I份。
[0039]制备方法如下:
将异戊橡胶IR180、顺丁橡胶和丁苯橡胶1502放入开炼机进行开炼，开炼机辊距0.8，薄通8次，冷却；
将开炼后的混合胶料加入白炭黑、二甘醇、海泡石、沸石、硅烷改性立德粉、硬脂酸、促进剂D、促进剂M、促进剂TT、防老剂1010、硫磺送入密炼机密炼，密炼机温度为110°C，密炼2分钟；
将密炼后得到的材料压片，放入冷却槽冷却24小时；
冷却好的材料硫化成型，得到抗菌鞋底材料。
[0040]本实施例制备的抗菌鞋底材料的性能检测效果如下:抗菌率98.9%，邵氏硬度(A)50，拉伸强度/MPa:21.3,断裂伸长率/%: 142。
[0041]以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
[0042]对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
【主权项】
1.一种抗菌鞋底材料，其特征在于，包括以下组分: 异戊橡胶20?30重量份； 顺丁橡I父20?30重量份； 丁苯橡胶30?40重量份； 白炭黑20~30重量份； 二甘醇I?2重量份； 改性氧化锌3?4重量份； 海泡石I?3重量份； 沸石2?3重量份； 硅烷改性立德粉3?5重量份； 硬脂酸I?3重量份； 促进剂D1-3重量份； 促进剂M1-3重量份； 促进剂TT0.0I?0.03重量份； 防老剂10100.5-1重量份； 硫磺I?3重量份。2.根据权利要求1所述的抗菌鞋底材料，其特征在于，包括以下组分: 异戊橡胶25?30重量份； 顺丁橡胶20?27重量份； 丁苯橡胶30~36重量份； 白炭黑24?30重量份； 二甘醇I?2重量份； 改性氧化锌3?4重量份； 海泡石2?3重量份； 沸石2?3重量份； 硅烷改性立德粉4?5重量份； 硬脂酸I?3重量份； 促进剂D1-3重量份； 促进剂M1-3重量份； 促进剂TT0.0I?0.03重量份； 防老剂10100.5-1重量份； 硫磺I?3重量份。3.根据权利要求1所述的抗菌鞋底材料，其特征在于，所述改性氧化锌按照如下方法制备: 在氮气气氛下，将二羟基低聚二甲基硅氧烷加入至悬浮有氧化锌纳米粒子的氯仿中，回流搅拌，将所得产物离心分离，将分离得到的固体用氯仿反复清洗，真空干燥，得到改性氧化锌。4.根据权利要求1所述的抗菌鞋底材料，其特征在于，所述海泡石的粒度为90-100目。5.根据权利要求1所述的抗菌鞋底材料，其特征在于，所述沸石的粒度为30-50目。6.根据权利要求1所述的抗菌鞋底材料，其特征在于，所述硅烷改性纳米立德粉的粒度?两足Dgo小于50nm，白度大于90%，所述娃烧为甲基十一■烧基一.甲氧基娃烧。7.根据权利要求1所述的抗菌鞋底材料，其特征在于，所述硅烷改性纳米立德粉按照如下方法制备: 向体积比为1:1的乙醇水溶液中加入0.15M的盐酸溶液调节pH值至4.0，得到混合溶液；将纳米立德粉分散在所述混合溶液中，在45°C的水浴中600r/min的转速搅拌下，滴加甲基十二烷基二甲氧基硅烷，搅拌5-8h，抽滤、洗涤，在60-70 °C下干燥，粉碎，得到硅烷改性立德粉。8.—种权利要求1-7任意一项所述的抗菌鞋底材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: 将异戊橡胶、顺丁橡胶和丁苯橡胶放入开炼机进行开炼，薄通5-10次，冷却； 将开炼后的混合胶料加入白炭黑、二甘醇、改性氧化锌、海泡石、沸石、硅烷改性立德粉、硬脂酸、促进剂D、促进剂M、促进剂TT、防老剂1010、硫磺送入密炼机密炼； 将密炼后得到的材料压片，放入冷却槽冷却； 将冷却好的材料硫化成型，得到橡胶鞋底材料。9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述改性氧化锌按照如下方法制备: 在氮气气氛下，将二羟基低聚二甲基硅氧烷加入至悬浮有氧化锌纳米粒子的氯仿中，回流搅拌，将所得产物离心分离，将分离得到的固体用氯仿反复清洗，真空干燥，得到改性氧化锌。10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述硅烷改性纳米立德粉按照如下方法制备: 向体积比为1:1的乙醇水溶液中加入0.15M的盐酸溶液调节pH值至4.0，得到混合溶液；将纳米立德粉分散在所述混合溶液中，在45°C的水浴中600r/min的转速搅拌下，滴加甲基十二烷基二甲氧基硅烷，搅拌5-8h，抽滤、洗涤，在60-70 °C下干燥，粉碎，得到硅烷改性立德粉。
【文档编号】C08L9/00GK105906881SQ201610461320
【公开日】2016年8月31日
【申请日】2016年6月23日
【发明人】黄思坦
【申请人】福建省晋江市华银鞋材有限公司