专利名称：：可交联的聚硅氧烷涂料组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及可交联的聚硅氧烷涂料组合物及其用途。
背景技术：
：US5,241,034描述了经由烃桥分支的硅氧烷，其包含SiC键结的co-不饱和基团。该co-不饱和基团是更长链的烯基，优选为5-己烯基，经由该基团可以使这些硅氧垸在Pt催化的反应中与有机氢聚硅氧垸交联。氢化硅烷化反应也用于制备这些分支型硅氧烷。同样Pt催化的反应顺序基本上遵循统计学规律。利用所述技术可以制备多烯基官能的有机聚硅氧院°US5，616，672公开了快速交联的配制品，其包含具有末端烯基的经由式RSi03/2的常规T单元分支的硅氧垸。该T单元只有通过碱催化的过程才可以足够的速率引入，这排除了普遍的酸催化的过程。相似的情况是WO2005/005544Al的配制品由具有末端烯基的经由Q单元分支的硅氧烷组成，该配制品同样达到高的交联速率。同样只有碱性制备过程适合于合成，因而该原理无法广泛应用。US6，258,913公开了可以快速交联的分支烯基硅氧烷也可由烯基硅氧焼和烯基氢硅氧烷制备。然而，这需要氢化硅垸化反应，其实施需要贵金属催化剂。桥接单元由低分子量的烃类结构组成。WO2007/023084A2描述了每个分子包含至少一个通式03.a/2RaS卜Y(SiRa0^2)b的结构单元的有机聚硅氧垸化合物，其中a等于l或2，b为l至ll的整数，而Y为2至12价的有机基团，该化合物是通过水解过程和与硅垸的共水解制备的。
发明内容本发明的目的在于，提供快速交联的可交联的聚硅氧垸涂料组合物。另一个目的在于提供可交联的聚硅氧垸涂料组合物，其制备排斥粘性物质且具有低剥离值的涂层。另一个目的在于提供可交联的聚硅氧烷涂料组合物，其制备排斥粘性物质且具有低萃取值即可萃取的未交联的聚硅氧垸聚合物含量低的涂层。这些目的通过本发明实现。本发明涉及可交联的聚硅氧垸涂料组合物，其包含(1)具有烯基的有机聚硅氧垸，每个分子包含至少一个通式(1)的结构单元、至少2个通式(n)的单元以及通式(m)的单元03—n/2RnSi-Y(SiRn03-/2)a(1)，R'RbSiO,(11)，RcSiO(4—c)/2(m)，其中a为1或2，优选为1，b为0、1或2，优选为1或2，c为1、2或3，优选为2或3，n为0或1，优选为1，R每次出现可相同或不同，且代表具有1至30个碳原子的SiC键结的单价有机基团，其可包含一个或更多个彼此分离的氧原子但不含脂族碳碳多键，及R'代表具有2至4个碳原子的烯基，优选为乙烯基，Y代表具有1至30个碳原子的二价或三价有机基团，其条件是有机聚硅氧烷(1)中所含式(II)单元的摩尔量使得有机聚硅氧烷(1)中烯基R1的浓度少于2meq/g(毫当量每克有机聚硅氧烷(1))，(2)具有Si键结的氢原子的有机聚硅氧烷，(3)促进Si键结氢在脂族多键上加成的催化剂，及任选存在的(4)抑制剂。R优选代表具有1至18个碳原子的、不含脂族碳碳多键的、SiC键结的单价烃基。烃基R的实例是烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基；己基，如正己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基及异辛基，如2,2，4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；十二烷基，如正十二烷基；十八烷基，如正十八烷基；环烷基，如环戊基、环己基、环庚基及甲基环己基；芳基，如苯基、萘基、蒽基及菲基；烷芳基，如邻-、间-、对一甲苯基、二甲苯基及乙苯基；以及芳烷基，如苯甲基、a-及(3-苯乙基。烃基R可以包含醚基或聚醚基。R的优选的实例是甲基、乙基和苯基。基团R的实例是乙烯基、烯丙基和3-丁烯基，乙烯基是优选的实例。优选的式(II)单元是R^R2SiO^，而优选的式(III)单元是R3Si0,/2和R2SiO，其中R优选为甲基，而RM尤选为乙烯基。若在有机聚硅氧烷(1)中包含R3SiO,/2单元，则11111^01,,2单元与R3SiO^单元的摩尔比优选大于l，更优选大于2，特别优选大于3。因此，式(II)单元的优选的实例是乙烯基二甲基硅氧烷单元。因此，式(III)单元的优选的实例是三甲基硅氧烷单元和二甲基硅氧烷单元。有机聚硅氧烷(1)优选包含平均至少3个烯基R1，更优选至少4个烯基R1，优选作为R'R2SiOi,2单元(n)。具有烯基的有机聚硅氧烷(1)优选每个分子包含1、2、3、4或5个式(I)的结构单元。具有烯基的有机聚硅氧烷(1)优选包含至少10个式(III)的单元，更优选至少50个式(III)的单元，特别优选至少80个式(III)的单元。因为在式(I)中n优选为数值1，所以结构单元(I)优选具有式ORSi-Y(SiROX，其中R、Y和a具有上述的定义。优选地，在式(I)中，a为数值l，而Y为二价有机基团。Y的实例是亚甲基和次甲基、U-乙二基和1,2-乙二基、1，4-丁二基和1,3-丁二基。若Y包含至少2个碳原子，则该基团也可以是不饱和的。其实例是式—ch=ch-(顺式或反式)、-c(k:h2)-和-CsC-的基团。Y优选为具有最多12个碳原子，更优选具有2个碳原子的有机基团。特别优选的基团的实例是式-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CH=CH-、—C(^CH2)—禾口一C三C一者。有机聚硅氧烷(1)中烯基R1的浓度优选为0.1至1.2meq/g，更优选为0.1至0.8meq/g(meq/g=毫当量每克物质)。有机聚硅氧烷(1)的粘度优选为50至5000mPa's(25°C)。WO2007/023084A2优选在第4页第16行至第6页第6行(并入本申请作为参考)描述了用于制备有机聚硅氧烷(1)的方法。用于制备本发明化合物的一个优选的方法是水解通式(IV)的化合X3—nRnSi-Y(SiRnX3-n)a(IV)，其中X代表可水解的基团，而R、Y、a和n具有上述的定义。X优选为卤素、酸基和烷氧基；X更优选为氯、乙酸酯基、甲酸酯基、甲氧基或乙氧基。特别优选为其中通式(IV)的化合物与通式(V)的硅垸共水解的方法R2dSiX4—d(V)，其中X代表可水解的基团，R"代表基团R或R1，及d为1、2或3，优选为2或3。作为硅烷(V)优选使用式R，R2SiX者，其中R、R'和X具有上述的定义。该方法的一个优选的实施方案是以两步制备有机聚硅氧烷(I):共水解化合物(IV)和(V)以制备缩合产物，然后用不含结构单元(I)的有机聚硅氧烷平衡该缩合产物。在该平衡中，可使用的有机聚硅氧烷选自具有末端三有机基甲硅氧基的直链有机聚硅氧垸、具有末端羟基的直链有机聚硅氧垸、环形有机聚硅氧烷和包含二有机基硅氧烷单元和单有机基硅氧垸单元的共聚物。优选使用具有末端三有机基甲硅氧基的直链有机聚硅氧烷。其优选的实例是含有乙烯基二甲基硅氧烷单元和二甲基硅氧烷单元的共聚物以及含有三甲基硅氧烷单元和二甲基硅氧烷单元的共聚物。通过该平衡产生有机聚硅氧烷(1)中所希望的烯基W浓度。作为具有Si键结的氢原子的有机聚硅氧烷(2)优选使用包含通式VI的单元的直链、环形或分支的有机聚硅氧烷R:HfSiC^(VI)，其中W每次出现可相同或不同，且代表任选经取代的、具有1至18个碳原子的、不含脂族碳碳多键的单价烃基，e为0、1、2或3，f为0、1或2，且e+f之和为0、1、2或3，其条件是存在平均至少3个Si键结的氢原子。有机硅化合物(2)优选包含至少3个Si键结的氢原子。作为有机硅化合物(2)优选使用以下通式的有机聚硅氧烷HhR33-hSiO(SiR320)0(SiR3HO)pSiR33-hHh(VII)，其中RS具有上述的定义，h为0、1或2，o为0或1至1500的整数，及p为1至200的整数，其条件是存在平均至少3个Si键结的氢原子。在本发明的范围内，式VII应理解为o个单元-(SiR^O)-和p个单元-(SiKHO)-可以任意地分布在有机聚硅氧垸分子中。烃基R的实例完全适用于烃基R3。该有机聚硅氧烷(2)的实例尤其是含有二甲基氢硅氧烷单元、甲基氢硅氧烷单元、二甲基硅氧烷单元和三甲基硅氧烷单元的共聚物、含有三甲基硅氧烷单元、二甲基氢硅氧垸单元和甲基氢硅氧烷单元的共聚物、含有三甲基硅氧烷单元、二甲基硅氧烷单元和甲基氢硅氧烷单元的共聚物、含有甲基氢硅氧烷单元和三甲基硅氧烷单元的共聚物、含有甲基氢硅氧垸单元、二苯基硅氧垸单元和三甲基硅氧烷单元的共聚物、含有甲基氢硅氧烷单元、二甲基氢硅氧烷单元和二苯基硅氧烷单元的共聚物、含有甲基氢硅氧烷单元、苯基甲基氢硅氧烷单元、三甲基硅氧烷单元和/或二甲基氢硅氧烷单元的共聚物、含有甲基氢硅氧垸单元、二甲基硅氧烷单元、二苯基硅氧烷单元、三甲基硅氧烷单元和/或二甲基氢硅氧烷单元的共聚物以及含有二甲基氢硅氧烷单元、三甲基硅氧垸单元、苯基氢硅氧垸单元、二甲基硅氧烷单元和/或苯基甲基硅氧垸单元的共聚物。有机聚硅氧垸(2)在25。C下的平均粘度优选为10至1000mPa*s。9有机聚硅氧烷(2)的使用量优选为有机聚硅氧烷(1)中的每摩尔烯基RM吏用0.5至3.5，更优选1.0至3.0克原子的Si键结的氢。作为促进Si键结氢在脂族多键上加成的催化剂，也可在可交联的聚硅氧烷涂料组合物的情况下使用与目前用以促进Si键结氢在脂族多键上加成的相同催化剂。该催化剂(3)优选包括选自铂金属族的金属或选自铂金属族的化合物或络合物。该催化剂的实例是可置于诸如二氧化硅、氧化铝或活性炭的载体上细分散的金属铂、铂的化合物或络合物，例如卤化铂，如PtCU、H2PtCl66H20、Na2PtCl44H20，铂一烯络合物、钼—醇络合物、铂-醇化物络合物、铂-醚络合物、铂-醛络合物、铂-酮络合物，包括H2PtCl6*6氏0与环己酮的反应产物，铂-乙烯基硅氧烷络合物，如具有或不具有可检测的无机键结卤素的铂-l,3-二乙烯基-l,l，3，3-四甲基二硅氧垸络合物，二氯化双(Y-甲基吡啶)合铂、二氯化三亚甲基二吡啶合铂、二氯化二环戊二烯合铂、二氯化二甲基亚砜-乙烯合铂(II)、二氯化环辛二烯合铂、二氯化降冰片二烯合铂、二氯化Y-甲基吡啶合铂、二氯化环戊二烯合铂。均以元素铂金属计算并基于有机聚硅氧烷化合物(1)和(2)的总重量，催化剂(3)的使用量优选为10至1000重量ppm(重量份每百万重量份)，更优选为20至200重量ppm。可交联的聚硅氧烷涂料组合物可以包含在室温下阻碍Si键结氢在脂族多键上加成的试剂，即所谓的抑制剂(4)。作为抑制剂(4)也可使用在可交联的聚硅氧烷涂料组合物的情况下目前可用于相同目的的所有抑制剂。抑制剂(4)的实例是1，3-二乙烯基-1,1，3,3-四甲基二硅氧烷、苯并三唑、二烷基甲酰胺、烷基硫脲、甲乙酮肟、在1012毫巴(绝对)下的沸点至少为25。C且具有至少一个脂族三键的有机化合物或有机硅化合物，如l-乙炔基环己烷-l-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3-甲基-l-戊炔-3-醇、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇及3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、3，7-二甲基-辛-l-炔-6-烯-3-醇、由马来酸二烯丙基酯与乙酸乙烯酯组成的混合物、马来酸单酯，以及诸如式HOC-C(CH3)(OHH:H2-CH2-CH=C(CH3)2化合物的抑制剂，以商品名"脱氢芳樟醇(Dehydrolinalool)"商购自BASF公司。若包括抑制剂(4)，则其基于有机硅化合物(1)和(2)的总重量的使用量优选为0.01至10重量％，更优选为0.01至3重量％。可用于可交联的聚硅氧垸涂料组合物中的其他成份的实例是用于调节剥离力的试剂、减少气溶胶形成的添加剂、有机溶剂、粘结促进剂和颜料。用于调节用本发明组合物制备的、排斥粘性物质的涂层的剥离力的试剂的实例是包含下式单元的聚硅氧烷树脂，即所谓的MQ树脂R4R32SiOt,2和Si02，其中W代表氢原子，烃基R3，如甲基，或烯基R1,如乙烯基，W具有上述定义，式R"R^SiO^的单元可以相同或不同。式J^R^SiOm的单元与式Si02单元的比例优选为0.6至2。基于有机硅化合物(1)和(2)的总重量，聚硅氧烷树脂的使用量优选为5至80重量％。减少气溶胶形成的添加剂也称为防雾添加剂，其实例是分支型硅氧烷共聚物，例如US6,764,712尤其是在第1栏第57行至第2栏第25行(并入本申请作为参考)以及US7,238,755尤其是在第2栏第8行至第3栏第8行(并入本申请作为参考)中所述。有机溶剂的实例是汽油，例如沸腾范围为7(TC至18(TC的垸烃混合物、正庚烷、苯、甲苯和二甲苯；具有1至6个碳原子的卤代烷烃，如二氯甲烷、三氯乙烯和全氯乙烯，.醚，如二正丁醚；酉旨，如乙酸乙酯；酮，如甲乙酮和环己酮。若包括有机溶剂，则其针对性地基于有机硅化合物(1)和(2)的总重量的使用量优选为10至90重量％，更优选为10至70重量％。ii虽然成份(1)、(2)、(3)及任选存在的(4)的混合顺序并不重要，但是在实践中证明将成份(C)即催化剂最后添加至其他成份的混合物中是合适的。根据本发明的组合物优选在7(TC至18(TC下，更优选在100至150°C下交联。作为用于通过加热交联的能量源，优选使用炉，例如循环空气干燥箱、加热槽、加热滚筒、加热板或红外范围的热辐射。除了通过加热以外，根据本发明的组合物还可以通过用紫外光照射或者通过用UV光和IR光照射而交联。通常使用的紫外光具有253.7nm的波长。市场上有许多发射波长为200至400nm的紫外光的灯，其优选发射波长为253.7nm的紫外光。本发明还涉及通过使根据本发明的组合物交联而制得的成型体。该成型体优选包括涂层，更优选为排斥粘性物质的涂层。本发明还涉及通过将根据本发明的可交联组合物施加在待涂布的表面上并随后使该组合物交联而制备涂层的方法。根据本发明的可交联组合物优选用于制备排斥粘性物质的涂层，例如用于制备隔离纸。排斥粘性物质的涂层是通过将根据本发明的可交联组合物施加在有待具有排斥粘性物质的特性的表面上并随后使组合物交联而制得的。将根据本发明的组合物施加在待涂布的表面上，优选为有待具有排斥粘性物质的特性的表面上，可以众所周知的合适的方式任意地由液体物料制备涂层，例如通过浸渍、涂抹、浇注、喷洒、辊涂、印刷，例如利用胶版凹版涂布装置、刀片涂覆或刮刀涂覆或者利用气刷。在待涂布的表面上的涂层厚度优选为0.3至6(am，特别优选为0.5至2.0^m。可在本发明范畴内加以处理的待涂布的表面，优选为有待具有排斥粘性物质的特性的表面，可以是在室温及1012mbar(绝对压力)下为固体的任何材料的表面。此类表面的实例是纸张、木材、软木和塑料薄膜,如聚乙烯薄膜或聚丙烯薄膜、由天然或合成纤维制成的纺织布和无纺布、陶瓷制品、玻璃包括玻璃纤维、金属、用聚乙烯涂布的纸张，以及板材，包括由石棉制成的板材。上述聚乙烯均可为高压、中压或低压聚乙烯。纸张可以是低品质纸类，如吸水纸，包括未加工的即未用化学物质和/或天然聚合物预处理的重量为60至150g/m2的牛皮纸，无胶纸、低游离度的纸、机械木浆纸、非缎光纸或非砑光纸、由于在制造期间使用干燥砑光滚筒而无需额外的复杂措施即可使一个面光滑并因此称为"单面机械上光纸"的纸、未经涂布的纸或由废纸制得的纸，即所谓的循环纸。然而，根据本发明待处理的纸当然也可以是高品质纸类，如低吸收纸、涂胶纸、高游离度纸、化学浆制成的纸张、缎光纸或砑光纸、玻璃纸、羊皮纸或预涂纸。板材也可以是高品质或低品质的。根据本发明的组合物例如适合于制备隔离纸、衬背纸和剥离纸，包括在制备例如流延膜或装饰膜或泡沫材料包括由聚氨酯制成的泡沬时使用的剥离纸。根据本发明的组合物例如还适合于制备隔离板、衬背板、剥离板、隔离膜、衬背膜、剥离膜、隔离布、衬背布和剥离布，以处理自粘胶带或自粘膜的背面或自粘标签的书写面。此外，根据本发明的组合物还适合于处理包装材料，例如包括纸、硬纸盒、金属箔和桶，例如硬纸板、塑料、木料或铁，用于储存和/或运输粘性货物，例如粘合剂、粘性食品，如蛋糕、蜂蜜、糖果和肉类；沥青、柏油、添加润滑脂的材料和生胶。根据本发明的组合物的其他应用实例是处理用于在所谓的运输过程中转移压敏粘合剂膜的载体。根据本发明的组合物适合于通过离线法以及在线法制备与隔离纸粘结的自粘材料。在离线法中，将聚硅氧烷组合物施加在纸上并迸行交联，然后在后序步骤中，通常在将隔离纸缠绕在滚子上之后并在储存滚子之后，粘合剂膜例如位于标签纸上，施加在涂布纸上，随后压制复合物。于在线法中，将聚硅氧烷组合物施加在纸上并进行交联，用粘合剂涂布聚硅氧烷13涂层，然后将标签面纸(Etikettenfacepapier)施加在粘合剂上，最后压制复合物。在离线法中，缠绕速度取决于使聚硅氧垸涂层无粘性所需的时间。于在线法中，加工速度取决于使聚硅氧烷涂层不迁移所需的时间。根据本发明的可交联的聚硅氧烷涂料组合物的优点在于，其迅速交联，因此还可用于快速运行的涂布装置中。因此，尤其是适合用于硬化时间优选为0.5至15秒，更优选为1.5至18秒的涂布装置中，其中将根据本发明的组合物以20至1600m/min的速率施加在待涂布的表面上。此外，根据本发明的可交联的聚硅氧烷涂料组合物的优点还在于，获得具有低剥离值和低萃取值的排斥粘性物质的涂层。即使以短交联时间仍实现低萃取值，即低含量的可萃取的未交联的聚硅氧烷聚合物。由由避免未交联的部分转移至粘合剂上，并因此保持粘合剂的粘结强度。低剥离力尤其是在非常薄的标签材料的情况下是非常重要的，因为由此能够使用成本更低廉的材料。该低剥离值目前不可能达到，或者只有通过高萃取比例才能在同时损害粘合剂的情况下达到。具体实施例方式制备根据本发明的有机聚硅氧烷(1):a)包含结构单元(I)和(II)的縮合产物将270克乙烯基二甲基氯硅烷与96克由氢甲基二氯硅烷和乙烯基甲基二氯硅烷以1:1形成的加合物均匀混合。通过滴加750ml浓度为5%的HC1溶液在冰冷却下使该混合物共水解。相分离后，将获得的低聚物均用水和浓度为2%的碳酸氢盐溶液洗涤2次。将基本上呈中性的油状物在3mbar和130。C下除去挥发性成份。除了144克作为低聚物残余物的二乙烯基四甲基二硅氧烷以夕卜，还获得107克粘度为14.2mm2/s(25°C)的氯硅烷的共水解产物。b)缩合产物与直链乙烯基硅氧烷的平衡将所述量的在a)中制备的縮合产物和表1中给出的量的含有乙烯基二甲基甲硅氧基和二甲基甲硅氧基的、平均分子量为12600Da的直链乙烯基硅氧垸均匀混合，并在添加200ppm的氯化磷腈(溶解在1.5倍量的乙酸乙酯中)之后于12(TC下进行平衡直至粘度恒定。在硅氧垸1.4的情况下，将一半的直链乙烯基硅氧垸被具有相同链长度的无官能的硅油代替。在达到恒定的粘度时，将该批次用lXMgO钝化，过滤，并在真空中于12(TC下除去挥发性成份。对于如此获得的含有乙烯基的有机聚硅氧烷(1),表1均给出了式(I)的结构单元的量(以摩尔％计的(I)的含量)和乙烯基的浓度(以meq/g计的OC的含量)。含有乙烯基的有机聚硅氧烷(1)直接用于制备根据本发明的聚硅氧烷涂料组合物。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>对比聚合物硅氧烷C1:根据WO2007/023084制备的、具有乙烯基端基的、碘值为54(C=C含量为2.13meq/g)的分支型硅氧垸聚合物。硅氧烷C2:根据US6,274,692具有比例为3.5:1的乙烯基端基和甲基端基的、碘值为5.4(C二C含量为0.21m叫/g)的直链聚二甲基硅氧烷。硅氧烷C3:根据US5，241,034具有5-己烯基和1,6-己二基桥基的分支型硅氧垸聚合物，其是由氢前体HMe2SiO(Me2SiO)63(HMeSiO)o.9SiHMe2和1,5-己二烯在C=C/SiH比例(Y=—(CH2)6—，R1=—(CH2)4—CH=CH2，R=—CH3，a=l，b=2，c^2或3)为3.2的情况下制得的。碘值为10.4(C=C含量为0.41meq/g)。硅氧烷C4:具有乙烯基端基的、碘值为4.1(C二C含量为0.16meq/g)的直链聚二甲基硅氧烷。聚硅氧烷涂料组合物在以下应用实施例中，所有份数和百分比数据均是基于重量。这些实施例是在环境大气的压力，即约1012mbar的压力下，及在室温，即约为2rC下实施的。粘度是在25。C下测得的。实施例和比较实验.-使用由以下成份组成的混合物作为标准配制品100重量份的各种根据本发明的聚合物硅氧烷1.1至1.4和对比聚合物硅氧垸CI至C4，具有三甲基硅氧烷末端单元的、粘度为25mPa*s(25°C)的直链氢甲基硅氧烷，确保SiH基与各种聚合物的不饱和基团的摩尔比为1.6:1的量，1重量份的在25。C下的粘度为1000mPa*s的铂-l,3-二乙烯基-l，l,3,3-四甲基二硅氧烷络合物在a,o-二乙烯基二甲基聚硅氧烷中的浓度为1重量％(基于元素铂)的溶液，及0.25重量份的卜乙炔基环己醇。16这些混合物用于涂布纸张。使用Ahlstrom公司的商品名为GlassineSilcaClassic的纸作为基材。在Dixon公司的具有5辊涂布机的型号为1060的涂布装置上以60m/min进行涂布。该涂层在14(TC下于3米长的干燥炉中硬化。这对应于3秒的交联时间。借助X射线荧光分析参考适合的标准测定涂层重量。通过在MIBK(甲基异丁基酮)中萃取未交联的部分及通过原子吸收谱测定萃取的硅含量，从而测定涂层系统的硬化。在实验中，在24小时后将经涂布的纸与在标签和胶粘带工业中常用的测试胶粘带TESAT6154和TESAA7475相粘合，然后根据FINAT测试法FTM10在70g/cm2的压力下于4(TC下储存20小时。根据FINAT测试法FTM10测定如此制得的叠层物以N/m计的剥离〈直，剥离速度为0.3m/min、10m/min禾卩300m/min。测试法在Wacker化学股份公司的DEHESIVESilicones测试法手册和FINAT技术手册(测试法)第6版中述及。结果汇总于表2中。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>在非常低的萃取值的情况下，根据本发明的含有硅氧烷1.1和1.2的配制品对于两种测试胶粘带令人惊讶地显示出低剥离值，但是即使在硅氧烷Cl包含相同的结构单元时，在对比聚合物硅氧烷Cl(根据WO2007/023084)的乙烯基含量高的情况下无法实现该低剥离值。与具有100%烯基端基的硅氧烷1.1和1.2相比，在明显更高的萃取水平下特别是在低剥离速度下，基于具有额外的甲基端基的硅氧烷(硅氧烷1.4)的配制品也产生更低的剥离值。与部分地甲基封端的硅氧垸C2(根据US6,274,692)相比，在完全可接受的萃取水平下，同样部分地甲基封端的硅氧烷1.4也显示出比现有技术降低的剥离值。如上所述，用本发明聚合物硅氧烷1.2和1.3以及对比聚合物硅氧烷C3和硅氧垸C4制备涂层，并在14(TC的温度下交联6秒或1.2秒。如上所述，通过在MIBK中萃取未交联的成份而测定涂层的硬化，并将萃取值汇总于表3中。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>与含有对比聚合物硅氧烷C3和C4的两种配制品相比，包含根据本发明的硅氧垸1.2和1.3的完全硬化的配制品(6秒的硬化时间)显示出仅为对比配制品的大约一半值的非常低的萃取水平。虽然含有己烯基硅氧烷C3(根据US5，241,034)的配制品也具有高交联速率(由1.2秒的硬化时间后的萃取值可以清楚看出)，然而在完全硬化(6秒的硬化时间)的聚硅氧烷涂层中没有达到本发明配制品的非常好的萃取水平。直链的对比聚合物C4在1.2秒的硬化时间和6秒的硬化时间时都不如根据本发明的硅氧垸1.2和1.3。权利要求1、可交联的聚硅氧烷涂料组合物，其包含(1)具有烯基的有机聚硅氧烷，每个分子包含至少一个通式(1)的结构单元以及至少2个通式(II)的单元和通式(III)的单元O3-n/2RnSi-Y(SiRnO3-n/2)a(I)，R1RbSiO(3-b)/2(II)，RcSiO(4-c)/2(III)，其中a为1或2，优选为1，b为0、1或2，优选为1或2，c为1、2或3，优选为2或3，n为0或1，优选为1，R每次出现可相同或不同，且代表具有1至30个碳原子的SiC键结的单价有机基团，其可包含一个或更多个彼此分离的氧原子但不含脂族碳碳多键，及R1代表具有2至4个碳原子的烯基，优选为乙烯基，Y代表具有1至30个碳原子的二价或三价有机基团，其条件是有机聚硅氧烷(1)中所含式(II)单元的摩尔量使得有机聚硅氧烷(1)中烯基R1的浓度少于2meq/g(毫当量每克有机聚硅氧烷(1))，(2)具有Si键结的氢原子的有机聚硅氧烷，(3)促进Si键结氢在脂族多键上加成的催化剂，及任选存在的(4)抑制剂。2、根据权利要求1所述的可交联的聚硅氧垸涂料组合物，其特征在于，R'是乙烯基。3、根据权利要求1或2所述的可交联的聚硅氧烷涂料组合物，其特征在于，Y是-CH2CH厂的基团。4、根据权利要求1、2或3所述的可交联的聚硅氧烷涂料组合物，其特征在于，b等于2，而c等于2或3。5、通过使根据权利要求1至4之一所述的组合物交联制得的成型体。6、根据权利要求5所述的成型体，其特征在于，该成型体是涂层。7、根据权利要求5所述的成型体，其特征在于，该成型体是排斥粘性物质的涂层。8、制备涂层的方法，其包括将根据权利要求1至4之一所述的可交联的组合物施加在待涂布的表面上并随后使该组合物交联。9、制备排斥粘性物质的涂层的方法，其包括将根据权利要求1至4之一所述的可交联的组合物施加在待具有排斥粘性物质的特性的表面上并随后使该组合物交联。全文摘要本发明涉及可交联的聚硅氧烷涂料组合物，其包含(1)具有烯基的有机聚硅氧烷，每个分子包含至少一个通式O<sub>3-n/2</sub>R<sub>n</sub>Si-Y(SiR<sub>n</sub>O<sub>3-n/2</sub>)<sub>a</sub>(1)的结构单元、至少2个通式R<sup>1</sup>R<sub>b</sub>SiO<sub>(3-b)/2</sub>(II)的单元及通式R<sub>c</sub>SiO<sub>(4-c)/2</sub>(III)的单元，其中a为1或2；b为0、1或2；c为1、2或3；n为0或1；R可相同或不同，代表具有1至30个碳原子的SiC键结的单价有机基团，可包含一个或多个彼此分离的氧原子但不含脂族碳碳多键；R<sup>1</sup>代表具有2至4个碳原子的烯基；Y代表具有1至30个碳原子的二价或三价有机基团；其条件是(1)中所含式(II)单元的摩尔量使(1)中烯基R<sup>1</sup>浓度少于2meq/g；(2)具有Si键结的氢原子的有机聚硅氧烷；(3)促进Si键结氢在脂族多键上加成的催化剂；及任选的(4)抑制剂。文档编号C09D183/07GK101463224SQ20081018565公开日2009年6月24日申请日期2008年12月17日优先权日2007年12月17日发明者C·赫尔齐希,H·劳滕施拉格尔,M·约阿希姆鲍尔申请人:瓦克化学股份公司