一种耐酸型二磺酸液体荧光增白剂的制备方法
【专利摘要】本发明属于印染化学助剂制备方法【技术领域】，具体涉及一种耐酸型二磺酸液体荧光增白剂的制备方法。本发明主要解决现有的制备方法存在工序复杂、成本高、产品耐酸性差的问题。本发明制备方法是以三聚氯氰，4，4-二氨基二苯乙烯-2，2-二磺酸，苯胺及异丙醇胺和二乙醇胺为原料，经过三步缩合反应进行合成，并采用纳滤膜过滤方法脱盐过滤处理得到。本发明具有产品耐酸性高、产品稳定等优点。
【专利说明】一种耐酸型二磺酸液体荧光增白剂的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于印染化学助剂制备方法【技术领域】，具体涉及一种耐酸型二磺酸液体荧光增白剂的制备方法。
【背景技术】
[0002]近年来，荧光增白剂被大量应用于印染、造纸、洗涤、塑料、涂料和橡胶等许多领域，起到增白、增艳和增亮的作用。
[0003]随着大型印染厂日益增多，对荧光增白剂的需求主要有几个方向:高效增白性能，较少的添加量，性能稳定，耐酸碱性好，适于连续操作和自动化添加，对环境污染小。
[0004]目前，绝大多数的棉织物在后整理加工过程中，经常需要进行防缩、防皱和柔软处理。为了提高生产效率，节约能源，目前大多数的工厂采用增白与树脂整理同浴工艺。一般树脂整理工作液中会使用金属盐与柠檬酸、草酸或磷酸混合催化剂，使得工作液呈酸性，pH在3左右。国内市场用于天然纤维增白的荧光增白剂主要为双三嗪氨基二苯乙烯型，按含有磺酸基团的数量多少，可以分为二、四、六磺三种。其中用于棉织物增白的主要是二磺酸类荧光增白剂VBL，BA , CXT, 4BK和六磺酸荧光增白剂MST。
[0005]二磺酸类增白剂具有较高的增白性能，主要用于棉、麻、纤维素纤维织物的增白，浅色纤维织物的增艳以及纸浆的增白，但因为本身结构中所含磺酸集团数量较少，水溶性较差，耐酸性也不如六磺荧光增白剂，其液体剂型的产品，在应用过程中，往往要求pH ^ 7.5，即在中性和弱碱性环境中使用效果最佳。在pH=3.0时使用会发生析出或白度下降等问题，不适用于增白与树脂整理的同浴工艺。
[0006]六磺酸类荧光增白剂MST虽然适用增白与树脂整理的同浴工艺，但由于其结构中所含的磺酸基团较多(6个)，亲水性好，但与纤维亲和性远不如二磺酸类产品，增白效果比二磺酸类荧光增白剂相差很多。另外，其生产所用原料价格远高于二磺酸类增白剂，使用成本较高。
[0007]随着我国经济快速的发展和人民生活水平的不断提高，纺织和印染工业得到了蓬勃发展，人们对衣物等产品的各方面性能的要求不断提高，如何在偏酸性条件下使用荧光增白剂时，保证荧光增白剂的使用效果，具有十分重要的现实意义。
[0008]CN1287200A报道了一种造纸行业专用的液体荧光增白剂及其合成工艺，包括原料精制、有机反应、半成品纯化、提炼浓缩四个步骤。利用振动筛研磨原料，进行提纯，不利于工业化；并在后处理中加入尿素等多种增溶助剂，提高成本的同时不利于环保。
[0009]专利CN102477227A报道了一种不添加额外助溶剂的二磺酸荧光增白剂，但该方法需要先进行1-R1^-R2-丙烯酰胺和一乙醇胺的合成，以其加成产物代替单一脂肪胺，提高了产品的稳定性，但该方法对丙烯酰胺和一乙醇胺的合成产物要求较高，不易进行工业化生产，且未注明最终产品的耐酸性能如何。
[0010]专利CN102093750A报道了一种低温稳定的磺酸液体荧光增白剂的制备方法，将二磺酸荧光增白剂染料、溶纤剂、聚乙二醇类化合物、多元醇类化合物、尿素和水搅拌均匀，加热溶解，冷却、过滤后得到产品。该方法虽操作简单，但容易受到二磺酸荧光增白剂本身质量的影响，一旦其本身含盐量较高或含其他杂质，最终产品的储存稳定期将大大减缩短，此外，产品的耐酸性能未明确说明。
[0011]专利CN101094842A公开了一种改进的荧光增白剂，经过改进的荧光增白剂高度溶于水，并具有减少的阴离子电荷，其对酸、盐等环境有较高的稳定行，对解决印染应用中“阴离子垃圾”的问题起到了积极的作用，但其工艺繁复，所需原料不易制得，且最终成品中也会加入常规的增溶助剂，如尿素等，对环保造成很大影响。
[0012]专利CN101547968A报道了一种造纸者可直接使用的低粘度贮存稳定的荧光增白剂/PVOH水溶液，但该产品在50°C的稳定存放期只有5天，耐酸性能测试未见相关报道?’专利US6660705报道了一种以脂肪醇聚氧乙烯醚和甘油为混合溶剂的液体荧光增白剂配方；专利CN1687348公开了一种以脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇、二乙二醇和水为混合溶剂制备液体荧光增白剂的配方；专利CN101932567A公布了一种增白剂与有机酸的储存稳定溶液的制备方法。但上述这些方法都未说明其最终产品的耐酸性，存在一定的局限性。
【发明内容】
[0013]本发明的目的是提供一种耐酸型二苯乙烯三嗪类二磺酸液体荧光增白剂的制备方法。
[0014]本发明所述一种耐酸型二磺酸体荧光增白剂的制备方法，包括以下步骤:
[0015](I)按照水与冰重量比例1:1~1.5制作冰水混合物，按冰水混合物与三聚氯氰重量比例1:15~20将三聚氯氰分散在冰水混合物中，按照三聚氯氰与乳化剂重量比例2800~3000:1在冰水混合物中加入乳化剂，按照三聚氯氰与4，4_ 二氨基二苯乙烯-2，2-二磺酸钠以1:0.4~0.5的摩尔比在上述溶液中加入4，4-二氨基二苯乙烯-2，2-二磺酸钠，以缚酸剂控制反应体系p H值为2~4，于O~10°C下，进行第一步缩合反应至氨基值消失，第一步缩合反应结束，得到缩合产物I，其结构式如下:
[0016]
【权利要求】
1.一种耐酸型二磺酸液体荧光增白剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤: (1)按照水与冰重量比例1:1~1.5制作冰水混合物，按冰水混合物与三聚氯氰重量比例1: 15~20将三聚氯氰分散在冰水混合物中，按照三聚氯氰与乳化剂重量比例2800~3000:1在冰水混合物中加入乳化剂，按照三聚氯氰与4，4- 二氨基二苯乙烯-2，2- 二磺酸钠以1:0.4~0.5的摩尔比在上述溶液中加入4，4-二氨基二苯乙烯-2，2-二磺酸钠，以缚酸剂控制反应体系pH值为2~4，于O~10°C下，进行第一步缩合反应至氨基值消失，第一步缩合反应结束，得到缩合产物I，其结构式如下:
2.根据权利要求1所述的一种耐酸型二磺酸液体荧光增白剂的制备方法，其特征在于所述的缚酸剂为NaHCO3溶液、Na2CO3溶液或NaOH溶液。
3.根据权利要求1所述的一种耐酸型二磺酸液体荧光增白剂的制备方法，其特征在于所述乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚或聚乙二醇类化合物，包括PEG-300，PEG-400, PEG-600中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种耐酸型二磺酸液体荧光增白剂的制备方法，其特征在于所述异丙醇胺与二乙醇胺的摩尔`比为1:1.4~1.7。
【文档编号】C09K11/06GK103483868SQ201310412609
【公开日】2014年1月1日 申请日期:2013年9月11日 优先权日:2013年9月11日
【发明者】董晋兴, 高飞 申请人:山西青山化工有限公司