本发明涉及一种蓝色活性染料组合物及其制备方法和用途。
背景技术：
随着纤维素纤维品种的不断开发和染色技术的不断发展，在运用活性染料对纤维素纤维着色时，对活性染料的应用性能提出了越来越高的要求，这都促使着活性蓝染料向提高应用性能方面发展。活性蓝染料作为市场占有量较大的色种，要求具有较高的性价比及优良的性能。因此行业内出现了很多研究活性蓝组合物的专利，如CN 104448927A公开的式(1)、(2)所示的蒽醌型复合活性蓝染料，CN 103952014A公开的式(3)、(4)、(5)、(6)所示的偶氮型复合活性蓝染料，但是目前开发的许多蓝色活性染料组合物很难兼具固色率高、色牢度性能优异等综合性能，其综合效果难以达到人们的期望值，因此，研究开发一种综合性能更好、能够同时满足上述特性要求的活性蓝染料意义重大。但对本领域技术人员来说，影响蓝色活性染料固色率、溶解度、各项色牢度的因素非常多，涉及染料单体的选择、助剂的选择、复配工艺流程中的多个环节、染色工艺中的多个步骤等等，其中染料单体的选择需要考虑到色光、成本、配伍性等问题，如何能提高染料组合物的固色率、溶解度、各项色牢度通常不是简单地能够被预见的，而不是简单地根据配色原理选择相应色光的染料单体就可以的。
技术实现要素：
本发明提供一种蓝色活性染料组合物，所述组合物具有固色率高，各项色牢度性能优异等优点。另外，本发明还提供了所述组合物的制备方法及用途。
本发明提供一种蓝色活性染料组合物，其特征在于，包括式(I)化合物中一种或以上化合物组成的组分A、式(II)化合物中一种或以上化合物组成的组分B、式(III)化合物中一种或以上化合物组成的组分C以及任选的助剂：
其中：M1、M2、M3各自独立地为氢、钾、钠、锂或铵；X1、X2、X3各自独立地为卤素；
R1、R2、R3各自独立地为C1～C4烷氧基、氨基、-NHR7OH、-NHR7SO3M、
R4、R5各自独立地为H、-SO3M、-COOM、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、氨基、-SO2CH＝CH2、-SO2C2H4OSO3M或R6-X4，R6为C1～C4亚烷基，X4为H、卤素或氨基，R7为C1～C4烷基；
各个M各自独立地为M1、M2或M3；可选地，所述卤素选自氯、氟或溴。
可选地，上述的蓝色活性染料组合物中，所述组分A选自式(I-1)～(I-20)化合物中的一种或多种：
可选地，上述的蓝色活性染料组合物中所述组分B选自式(II-1)～(II-26)化合物中的一种或多种：
可选地，上述蓝色活性染料组合物中，所述组分C选自式(III-1)～(III-23)化合物中的一种或多种：
在本发明中，对所述助剂的选择并没有特别的限定，可以为常规助剂。
可选地，上述助剂选自分散剂、填充剂、其他性能改善助剂中的至少一种。
可选地，上述分散剂选自分散剂MF、分散剂NNO中的至少一种。
可选地，上述填充剂为元明粉。
可选地，上述其他性能改善助剂选自防尘剂、溶解度改善剂中的至少一种。
可选地，上述蓝色活性染料组合物中，所述组分A的含量为10～90重量份，可选为12～85重量份，可选为14～80重量份，可选为16～75重量份。
可选地，上述蓝色活性染料组合物中，所述组分B的含量为8～80重量份，可选为10～75重量份，可选为12～70重量份，可选为14～65重量份。
可选地，上述蓝色活性染料组合物中，所述组分C的含量为8～80重量份，可选为10～75重量份，可选为12～70重量份，可选为14～65重量份。
可选地，上述蓝色活性染料组合物中，所述助剂的含量为0～80重量份，可选为0～75重量份，可选为0～70重量份，可选为0～65重量份。
本发明还提供一种上述蓝色活性染料组合物的制备方法，其特征在于，包括按比例将组分A、组分B、组分C和任选的助剂混合制得。
可选地，所述制备方法包括按比例将组分A的干粉或浆料、组分B的干粉或浆料、组分C的干粉或浆料和任选的助剂混合，通过直接混合或任选的干燥过程制得。
在本发明中，对所述干粉进行混合的设备没有特别的限定，可选地，采用锥形、滚筒式或梨刀式的混合器进行混合，混合均匀后测试分析合格再包装。另外，对所述浆料的混合方法没有特别的限定，可选地，在容器中进行搅拌混合。本发明对所述干燥过程所采用的设备同样没有特别的限定，可选采用喷塔、烘房或闪蒸干燥器等进行干燥得到粒状或粉状产品。
本发明还提供上述蓝色活性染料活性组合物作为活性蓝染料的用途。
可选地，上述活性蓝染料用于纤维或其纺织物的印染。
可选地，上述活性蓝染料用于纤维素纤维、聚酰胺纤维、蛋白质纤维或它们的纺织 物的印染。
可选地，上述纤维素纤维包括棉纤维、麻纤维、再生纤维。
可选地，上述印染包括染色和/或印花。
可选地，上述活性蓝染料用于棉纤维或再生纤维的印染。
本发明的蓝色活性染料组合物，具有以下优点：固色率高，配伍性好，性价比高、各项色牢度性能优异，还具有成本低、性价比高的优势，批量生产将明显提高经济效益。本发明的蓝色活性染料组合物适合用于纤维素纤维材料的印染，如棉、麻、再生纤维及其纺织物的印染，此外也适用于聚酰胺纤维、蛋白质纤维及其纺织物的印染。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于示例性地说明，但本发明的保护范围并不限于此。
下述实施例中所采用的化合物可按现有的方法合成，也可采用市售产品。
实施例1
将39.5重量份式(I-3)的组分A和20.5重量份式(II-18)的组分B、20重量份式(III-10)的组分C和20重量份的元明粉通过混合器进行干粉混合，即得蓝色活性染料组合物1，将所述组合物作为活性蓝染料，将棉织物印染成蓝色。
实施例2
将40重量份式(I-16)的组分A、20重量份式(II-1)的组分B、20重量份式(III-1) 的组分C和20重量份的元明粉通过混合器进行干粉混合，即得蓝色活性染料组合物2，将所述组合物作为活性蓝染料，将棉织物印染成蓝色。
实施例3
将37.5重量份式(I-3)的组分A、22.5重量份式(II-1)的组分B、22.5重量份式(III-1)的组分C和17.5重量份的元明粉通过混合器进行干粉混合，即得蓝色活性染料组合物3，将所述组合物作为活性蓝染料，将棉织物印染成蓝色。
实施例4
将49.5重量份式(I-5)的组分A和24.5重量份式(II-3)的组分B和26重量份式(III-1)的组分C通过混合器进行干粉混合，即得蓝色活性染料组合物4，将所述组合物作为活性蓝染料，将棉织物印染成蓝色。
比较例1
将43.4重量份式(IV)的组分A、36.7重量份式(V)的组分B和19.9重量份的元明粉通过混合器进行干粉混合，即得蓝色活性染料组合物5，将所述组合物作为活性蓝染料，将棉织物印染成蓝色。
染色试验：
向由实施例1-4得到的蓝色活性染料组合物1-4、比较例1得到的蓝色活性染料组合物5各2g分别与45g氯化钠制成的染液各1000g中，分别加入100g棉织物，以1℃/分升温到60℃后，向各染液中添加100g浓度为20g/L的碳酸钠溶液，并在此温度下染色1小时，然后将染织物进行冲洗，用非离子洗涤剂皂洗15分钟后再漂洗并干燥。分别根据GB/T 2391-2014、GB/T 3920-2008、GB/T 3921-2008和GB/T 3922-2013进行测试其固色率、耐摩擦、耐水洗及耐汗渍色牢度，结果见表1：
表1
性价比比较：
本发明实施例3和比较例1的活性蓝染料的成本见表2，数据为生产一吨染料(标准品对照下的强度为100％)各组分所需成本(元)。
表2
由表1可知，本发明的蓝色活性染料组合物，作为活性蓝染料应用于染色时，三种组分的协同效应使其具有更高的固色率和更优异的各项色牢度性能。此外，由表2可知，在标准品对照下的强度均为100％时，本发明的蓝色活性染料组合物，作为活性蓝染料应用于染色时，性价比相比较高，每生产1吨染料可节约原料成本5006.8元，批量生产将明显提高经济效益，明显优于比较例1所示的活性蓝染料，因而具有较为优异的综合性能。