一种二聚体形式锰配合物蓝色荧光材料的制备方法与流程

本发明涉及荧光发射领域，具体是一种二聚体形式锰配合物蓝色荧光材料的制备方法。

背景技术：

现有的荧光材料种类繁多，含氮杂环和芳香环等共轭有机化合物的合成步骤较多，合成费用不菲，且现有的配合物荧光材料大多使用稀土元素作为中心离子，但稀土元素价格较高。现有研究配合物的发光性质主要集中在稀土化合物上，因为稀土元素具有很好的发光特性。利用配合物的共轭体系以及稀土元素的空轨道来改变配合物的电荷转移，从而改变发光性质。目前研究的重点只是单个配合物的发光性质，二聚体形式的未见报道。其发光机理主要是金属-配体电荷转移。其研究时选择的金属离子多以稀土元素为主。该方面的研究比较普遍。

技术实现要素：

本发明提供了过渡金属配合物发光材料的一种合成方法，扩展了配合物发光材料。目的是通过简单的手段而且廉价的原料来合成配合物发光材料。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种二聚体形式锰配合物蓝色荧光材料的制备方法，制备步骤包括：将0.85~1.15 mmol的1，6萘二磺酸钠、0.85~1.15 mmol的MnCl₂·4H₂O和0.85~1.15 mmol的1,10-邻菲罗啉溶于25 mL甲醇水溶液中，甲醇与水的体积比为1:1；将上一步骤所得溶液转移到30 mL的内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，在120 ℃恒温条件下反应70~80 h后，缓慢冷却到室温，过滤得到黄色的块状晶体，产物经去离子水洗涤，并于空气中自然干燥。

作为本发明进一步的技术方案，其制备步骤包括：将1 mmol的1，6萘二磺酸钠、1mmol的MnCl₂·4H₂O和1 mmol的1,10-邻菲罗啉溶于25 mL甲醇水溶液中，甲醇与水的体积比为1:1；将上一步骤所得溶液转移到30 mL的内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，在120 ℃恒温条件下反应72 h后，缓慢冷却到室温，过滤得到黄色的块状晶体，产物经去离子水洗涤，并于空气中自然干燥。

与现有技术相比，本发明的配合物材料具有以下优点：

(1) 本发明是利用1, 6-萘二磺酸为配体，与廉价的过渡金属盐形成荧光配合物材料，实现配合物的发光性质。本发明中的配合物热稳定性良好，可以达到185 ℃左右仅失去配位水分子，而配合物的结构不被破坏。配合物的结构呈梯形结构。

(2)具有良好的热稳定性，可以185 ℃左右仅失去溶剂分子，配合物结构没有被破坏；

(3)其配合物的合成没有使用稀土元素，而是使用的过渡金属锰；

(4)该配合物的合成方法简单，合成步骤少，合成成本便宜，所用原料廉价；(5)该配合物具有良好的荧光发射性能；

(6)为二聚体形式。

附图说明

图1为本发明实施例1所得配合物的二聚体分子结构图；

图2为本发明实施例1所得配合物的热重曲线；

图3为室温下，本发明实施例1所得配合物的固态荧光发射谱图；

图4为室温下，本发明实施例1所得配合物的紫外-可见光谱图。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步详细说明，但本发明的保护范围不受实施例所限。

实施例1：

将1 mmol的1，6萘二磺酸钠、1mmol的MnCl₂·4H₂O和1 mmol的1,10-邻菲罗啉溶于25 mL甲醇水溶液中，甲醇与水的体积比为1:1；将上一步骤所得溶液转移到30 mL的内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，在120 ℃恒温条件下反应72 h后，缓慢冷却到室温，过滤得到黄色的块状晶体，产物经去离子水洗涤，并于空气中自然干燥，产率为65%。

经元素分析，分子式C₁₄₂H₁₂₈Mn₄N₁₆O₃₈S₈，测量值%（理论值%）：C54.43（54.22），H4.38（4.07），N7.35（7.13）。红外光谱（cm^-1）：3458，1610，1518，1205，1107，1043，878，729，678。

由说明书附图可知，配合物的荧光发射峰在439 nm，配合物的紫外-可见光谱的吸收峰在298 nm。

实施例2：

将0.85 mmol的1，6萘二磺酸钠、0.85mmol的MnCl₂·4H₂O和1 mmol的1,10-邻菲罗啉溶于25 mL甲醇水溶液中，甲醇与水的体积比为1:1；将上一步骤所得溶液转移到30 mL的内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，在120 ℃恒温条件下反应75 h后，缓慢冷却到室温，过滤得到黄色的块状晶体，产物经去离子水洗涤，并于空气中自然干燥。

实施例3：

将0.85mmol的1，6萘二磺酸钠、0.85 mmol的MnCl₂·4H₂O和1.15 mmol的1,10-邻菲罗啉溶于25 mL甲醇水溶液中，甲醇与水的体积比为1:1；将上一步骤所得溶液转移到30 mL的内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，在120 ℃恒温条件下反应80 h后，缓慢冷却到室温，过滤得到黄色的块状晶体，产物经去离子水洗涤，并于空气中自然干燥。

实施例4：

将1.15 mmol的1，6萘二磺酸钠、1mmol的MnCl₂·4H₂O和0.85 mmol的1,10-邻菲罗啉溶于25 mL甲醇水溶液中，甲醇与水的体积比为1:1；将上一步骤所得溶液转移到30 mL的内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，在120 ℃恒温条件下反应75 h后，缓慢冷却到室温，过滤得到黄色的块状晶体，产物经去离子水洗涤，并于空气中自然干燥。

实施例5：

将1 mmol的1，6萘二磺酸钠、1.15 mmol的MnCl₂·4H₂O和1.15 mmol的1,10-邻菲罗啉溶于25 mL甲醇水溶液中，甲醇与水的体积比为1:1；将上一步骤所得溶液转移到30 mL的内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，在120 ℃恒温条件下反应75 h后，缓慢冷却到室温，过滤得到黄色的块状晶体，产物经去离子水洗涤，并于空气中自然干燥。

以上所述实施方式仅为本发明诸多实施方式中的几种，但本发明的保护范围并不局限于此。