本发明涉及一种粘合剂组合物。另外，本发明涉及一种由该粘合剂组合物构成的粘合剂层、包含该粘合剂层的粘合片及带粘合剂层的光学构件。另外，本发明涉及一种包含至少一个这种带粘合剂层的光学构件的图像显示装置。
背景技术：
作为构成应力缓和性和耐久性优异的粘合剂层的粘合剂组合物，报告了含有特定聚轮烷的粘合剂组合物(专利文献1)。该特定聚轮烷是作为advancedsoftmaterials株式会社的滑动环材料(slide-ringmaterial)而已知的被称为“serm(注册商标)超级聚合物”的特殊聚合物，其是具有环状分子、贯穿该环状分子的开口部的直链状分子、和配置在该直链分子的两端使得该环状分子不会从该直链状分子脱离的封端基团的聚轮烷。
将由包含这种特定聚轮烷的粘合剂组合物构成的粘合剂层应用于光学构件时，为了不使该光学构件的光学特性降低，要求降低该粘合剂层的雾度值。
对于这种要求，报告了：除了如上所述的特定聚轮烷以外，还包含不具有羧基的(甲基)丙烯酸酯类聚合物和具有羧基的(甲基)丙烯酸酯类聚合物的粘合剂组合物(专利文献2)；以及除了如上所述的特定聚轮烷以外，还包含螯合化合物的粘合剂组合物(专利文献3)。
然而，在专利文献2、专利文献3中报告的粘合剂组合物中，不能充分地降低由该粘合剂组合物构成的粘合剂层的雾度值。在专利文献2中，25个实施例中，雾度值为1.0以上的实施例为23个，雾度值为1.5以上的实施例为11个，雾度值为2.0以上的实施例也存在5个，因此并不能说效果充分。在专利文献3中，在21个实施例中，雾度值为1.0以上的实施例为21个即全部，雾度值为1.5以上的实施例为17个，雾度值为2.0以上的实施例也存在9个，因此并不能说效果充分。
另外，在专利文献2、3中报告的粘合剂组合物中，为了抑制雾度而新添加的成分并不参与粘合剂层的交联形成，因此存在产生如下问题的可能性：凝胶率并未充分提高，或所添加的成分在粘合剂层表面渗出而对粘合特性造成影响。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-224133号公报
专利文献2：日本特开2013-056962号公报
专利文献3：日本特开2013-203854号公报
技术实现要素：
发明要解决的课题
本发明的课题在于，提供一种构成应力缓和性和耐久性优异且可表现出充分低的雾度值的粘合剂层的粘合剂组合物。另外，提供由这种粘合剂组合物构成的粘合剂层。此外，提供包含这种粘合剂层的粘合片及带粘合剂层的光学构件。另外，可提供包含至少一个这种带粘合剂层的光学构件的图像显示装置。
解决课题的方法
本发明的粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸类聚合物和聚轮烷，上述聚轮烷具有环状分子、贯穿该环状分子的开口部的直链状分子、和配置在该直链分子的两端使得该环状分子不会从该直链状分子脱离的封端基团，
该(甲基)丙烯酸类聚合物包含源自不具有芳香族环结构的单体的结构单元、及源自具有芳香族环结构的单体的结构单元。
在优选的实施方式中，上述粘合剂组合物中，上述(甲基)丙烯酸类聚合物的含有比例以重量比例计为70重量％～99.9重量％。
在优选的实施方式中，上述粘合剂组合物中，上述聚轮烷的含有比例以重量比例计为0.1重量％～30重量％。
在优选的实施方式中，上述(甲基)丙烯酸类聚合物中，上述源自具有芳香族环结构的单体的结构单元的含有比例以重量比例计为1重量％～35重量％。
在优选的实施方式中，上述具有芳香族环结构的单体包含选自丙烯酸苄酯及丙烯酸苯氧基乙酯中的至少1种。
本发明的粘合剂层由本发明的粘合剂组合物构成。
本发明的粘合片包含本发明的粘合剂层和基材层。
本发明的带粘合剂层的光学构件包含本发明的粘合剂层和光学构件。
本发明的图像显示装置包含至少一个本发明的带粘合剂层的光学构件。
发明的效果
根据本发明，可提供构成应力缓和性和耐久性优异且可表现出充分低的雾度值的粘合剂层的粘合剂组合物。另外，可提供由这种粘合剂组合物构成的粘合剂层。此外，可提供包含这种粘合剂层的粘合片及带粘合剂层的光学构件。另外，可提供包含至少一个这种带粘合剂层的光学构件的图像显示装置。
具体实施方式
《粘合剂组合物》
本发明的粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸类聚合物和聚轮烷，上述聚轮烷具有环状分子、贯穿该环状分子的开口部的直链状分子、和配置在该直链分子的两端使得该环状分子不会从该直链状分子脱离的封端基团。以下，在本说明书中，将本发明的粘合剂组合物中所含的上述(甲基)丙烯酸类聚合物简称为“(甲基)丙烯酸类聚合物”，将本发明的粘合剂组合物中所含的上述聚轮烷简称为“聚轮烷”。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。
本发明的粘合剂组合物中，(甲基)丙烯酸类聚合物的含有比例以重量比例计优选为70重量％～99.9重量％，更优选为75重量％～99.5重量％，进一步优选为80重量％～99重量％，特别优选为85重量％～99重量％。通过将本发明的粘合剂组合物中的(甲基)丙烯酸类聚合物的含有比例调整为上述范围内，可提供构成应力缓和性和耐久性更优异且可表现出进一步充分低的雾度值的粘合剂层的粘合剂组合物，并且可提供由这种粘合剂组合物构成的粘合剂层、包含这种粘合剂层的粘合片及带粘合剂层的光学构件。
本发明的粘合剂组合物中，聚轮烷的含有比例以重量比例计优选为0.01重量％～30重量％，更优选为0.05重量％～25重量％，进一步优选为1重量％～20重量％，特别优选为1重量％～15重量％。通过将本发明的粘合剂组合物中的聚轮烷的含有比例调整为上述范围内，可提供构成应力缓和性和耐久性更优异且可表现出进一步充分低的雾度值的粘合剂层的粘合剂组合物，并且可提供由这种粘合剂组合物构成的粘合剂层、包含这种粘合剂层的粘合片及带粘合剂层的光学构件。
＜(甲基)丙烯酸类聚合物＞
(甲基)丙烯酸类聚合物包含源自不具有芳香族环结构的单体的结构单元、及源自具有芳香族环结构的单体的结构单元。优选(甲基)丙烯酸类聚合物由源自不具有芳香族环结构的单体的结构单元和源自具有芳香族环结构的单体的结构单元构成。通过使(甲基)丙烯酸类聚合物包含源自不具有芳香族环结构的单体的结构单元和源自具有芳香族环结构的单体的结构单元，可提供构成应力缓和性和耐久性优异且可表现出充分低的雾度值的粘合剂层的粘合剂组合物，并且可提供由这种粘合剂组合物构成的粘合剂层、包含这种粘合剂层的粘合片及带粘合剂层的光学构件。
“源自单体的结构单元”是指源自聚合反应的单体的重复结构单元，例如单体由“ra(rb)＝rc(rd)”表示时，源自该单体的结构单元为“-ra(rb)-rc(rd)-”。此处，ra、rb、rc、rd是与单体的不饱和双键键合的任意基团。
(甲基)丙烯酸类聚合物中，源自具有芳香族环结构的单体的结构单元的含有比例以重量比例计优选为1重量％～35重量％，更优选为3重量％～30重量％，进一步优选为5重量％～28重量％，特别优选为8重量％～25重量％，最优选为10重量％～23重量％。通过将(甲基)丙烯酸类聚合物中的源自具有芳香族环结构的单体的结构单元的含有比例调整为上述范围内，可提供构成应力缓和性和耐久性优异且可表现出进一步充分低的雾度值的粘合剂层的粘合剂组合物，并且可提供由这种粘合剂组合物构成的粘合剂层、包含这种粘合剂层的粘合片及带粘合剂层的光学构件。
需要说明的是，在本发明中，将(甲基)丙烯酸类聚合物中的源自具有芳香族环结构的单体的结构单元的含有比例作为实质上与用于制造(甲基)丙烯酸类聚合物的所有单体成分中的具有芳香族环结构的单体的含有比例相同进行处理。
(甲基)丙烯酸类聚合物中，源自不具有芳香族环结构的单体的结构单元的含有比例以重量比例计优选为65重量％～99重量％，更优选为70重量％～97重量％，进一步优选为72重量％～95重量％，特别优选为75重量％～92重量％，最优选为77重量％～90重量％。通过将(甲基)丙烯酸类聚合物中的源自不具有芳香族环结构的单体的结构单元的含有比例调整为上述范围内，可提供构成应力缓和性和耐久性优异且可表现出进一步充分低的雾度值的粘合剂层的粘合剂组合物，并且可提供由这种粘合剂组合物构成的粘合剂层、包含这种粘合剂层的粘合片及带粘合剂层的光学构件。
需要说明的是，在本发明中，将(甲基)丙烯酸类聚合物中的源自不具有芳香族环结构的单体的结构单元的含有比例作为实质上与用于制造(甲基)丙烯酸类聚合物的所有单体成分中的不具有芳香族环结构的单体的含有比例相同进行处理。
作为不具有芳香族环结构的单体，只要是具有不饱和双键的聚合性单体且不具有芳香族环结构，则可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的单体。芳香族环结构可为单环结构，也可为多环(稠环)结构。
作为不具有芳香族环结构的单体，以改善粘接性、耐热性为目的，可列举具有例如(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团的1种以上的共聚单体。
作为这种共聚单体的具体例，例如可列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等含有羟基的单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含有羧基的单体；马来酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基的单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含有磺酸基的单体；2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含有磷酸基的单体等。
另外，作为这种共聚单体，可列举改性目的的改性单体。作为这种改性单体，例如可列举：(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(n-取代)酰胺类单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯类单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体；n-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、n-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、n-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺、n-丙烯酰基吗啉等琥珀酰亚胺类单体；n-环己基马来酰亚胺、n-异丙基马来酰亚胺、n-月桂基马来酰亚胺、n-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体；n-甲基衣康酰亚胺、n-乙基衣康酰亚胺、n-丁基衣康酰亚胺、n-辛基衣康酰亚胺、n-2-乙基己基衣康酰亚胺、n-环己基衣康酰亚胺、n-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体等。
另外，作为这种改性单体，例如也可列举：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、n-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基
此外，作为共聚单体，可列举含有硅原子的硅烷类单体。作为这种硅烷类单体，例如可列举：3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
另外，作为共聚单体，例如可列举：三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚a二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物等具有2个以上的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的多官能性单体；在聚酯骨架、环氧骨架、氨基甲酸酯骨架上加成有2个以上的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
作为不具有芳香族环结构的单体，优选包含(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸或其盐(钠盐、钾盐等)等(甲基)丙烯酸类单体作为主单体。不具有芳香族环结构的单体中，(甲基)丙烯酸类单体的含有比例优选为50重量％以上，更优选为70重量％～100重量％，进一步优选为90重量％～100重量％，特别优选为95重量％～100重量％。通过将不具有芳香族环结构的单体中的(甲基)丙烯酸类单体的含有比例调整为上述范围内，可提供构成应力缓和性和耐久性优异且可表现出进一步充分低的雾度值的粘合剂层的粘合剂组合物，并且可提供由这种粘合剂组合物构成的粘合剂层、包含这种粘合剂层的粘合片及带粘合剂层的光学构件。
作为(甲基)丙烯酸类单体，可列举优选为(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸或其盐(钠盐、钾盐等)。
作为(甲基)丙烯酸酯，例如可列举碳原子数为1～30的烷基(也包含环烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯等。(甲基)丙烯酸酯可仅仅为1种，也可为2种以上。
作为碳原子数为1～30的烷基(也包含环烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯(pentyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸戊酯(amyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等碳原子数为1～30的烷基(也包含环烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯等。这些(甲基)丙烯酸酯中，优选为碳原子数为2～20的烷基(也包含环烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选为碳原子数为4～18的烷基(也包含环烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为含有羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如可列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等。
不具有芳香族环结构的单体优选包含碳原子数为1～30的烷基(也包含环烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯。在该情况下，不具有芳香族环结构的单体中，碳原子数为1～30的烷基(也包含环烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例以重量比例计优选为50重量％～99.999重量％，更优选为70重量％～99.99重量％，进一步优选为80重量％～99.9重量％，特别优选为90重量％～99.5重量％，最优选为95重量％～99.5重量％。通过将不具有芳香族环结构的单体中的碳原子数为1～30的烷基(也包含环烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例调整为上述范围内，可提供构成应力缓和性和耐久性优异且可表现出进一步充分低的雾度值的粘合剂层的粘合剂组合物，并且可提供由这种粘合剂组合物构成的粘合剂层、包含这种粘合剂层的粘合片及带粘合剂层的光学构件。
不具有芳香族环结构的单体优选包含含有羟基的(甲基)丙烯酸酯。在该情况下，不具有芳香族环结构的单体中，含有羟基的(甲基)丙烯酸酯的含有比例以重量比例计优选为0.001重量％～50重量％，更优选为0.01重量％～30重量％，进一步优选为0.1重量％～20重量％，特别优选为0.5重量％～10重量％，最优选为0.5重量％～5重量％。通过将不具有芳香族环结构的单体中的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯的含有比例调整为上述范围内，可提供构成应力缓和性和耐久性优异且可表现出进一步充分低的雾度值的粘合剂层的粘合剂组合物，并且可提供由这种粘合剂组合物构成的粘合剂层、包含这种粘合剂层的粘合片及带粘合剂层的光学构件。
不具有芳香族环结构的单体优选包含(甲基)丙烯酸或其盐(钠盐、钾盐等)。在该情况下，不具有芳香族环结构的单体中，(甲基)丙烯酸或其盐(钠盐、钾盐等)的含有比例以重量比例计优选为0重量％～50重量％，更优选为0.01重量％～40重量％，进一步优选为0.1重量％～30重量％，特别优选为0.5重量％～20重量％，最优选为1重量％～10重量％。通过将不具有芳香族环结构的单体中的(甲基)丙烯酸或其盐(钠盐、钾盐等)的含有比例调整为上述范围内，可提供构成应力缓和性和耐久性优异且可表现出进一步充分低的雾度值的粘合剂层的粘合剂组合物，并且可提供由这种粘合剂组合物构成的粘合剂层、包含这种粘合剂层的粘合片及带粘合剂层的光学构件。
作为具有芳香族环结构的单体，只要是具有不饱和双键的聚合性单体且具有芳香族环结构，则可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的单体。芳香族环结构可为单环结构，也可为多环(稠环)结构。
作为具有芳香族环结构的单体，例如可列举：丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、羟乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸联苯酯等。另外，例如可列举：苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘乙酯、丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硫醇丙烯酸酯、丙烯酸吡啶酯、丙烯酸吡咯酯、丙烯酸苯酯、聚(甲基)丙烯酸苯乙烯酯等。具有芳香族环结构的单体可仅仅为1种，也可为2种以上。
具有芳香族环结构的单体优选包含选自丙烯酸苄酯及丙烯酸苯氧基乙酯中的至少1种。通过使具有芳香族环结构的单体包含选自丙烯酸苄酯及丙烯酸苯氧基乙酯中的至少1种，可提供构成应力缓和性和耐久性优异且可表现出进一步充分低的雾度值的粘合剂层的粘合剂组合物，并且可提供由这种粘合剂组合物构成的粘合剂层、包含这种粘合剂层的粘合片及带粘合剂层的光学构件。
(甲基)丙烯酸类聚合物可通过任意适当的方法而制造。作为(甲基)丙烯酸类聚合物的制造方法，例如可适宜选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外，所得的(甲基)丙烯酸类聚合物可为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意共聚物。另外，在溶液聚合中，作为聚合溶剂，例如可使用乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合的实例，例如可列举在氮气等非活性气体气流下加入聚合引发剂，通常在50～70℃左右、5～30小时左右的反应条件下进行的溶液聚合等。
自由基聚合中所使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等可在不损害本发明的效果的范围内适宜选择任意适当的物质。另外，(甲基)丙烯酸类聚合物(a)的重均分子量可通过例如聚合引发剂的使用量、链转移剂的使用量、反应条件等而控制，根据它们的种类而适宜调整它们的使用量等。
作为聚合引发剂，例如可列举：2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2'-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2'-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2'-偶氮二(n,n'-二亚甲基异丁基脒)、2,2'-偶氮二[n-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光纯药公司制造，va-057)等偶氮类引发剂，过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐，过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化(2-乙基己酸)1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧基)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂，过硫酸盐和亚硫酸氢钠的组合、过氧化物和抗坏血酸钠的组合等组合过氧化物和还原剂而成的氧化还原类引发剂等，但并不限定于这些。
聚合引发剂可单独使用，也可并用2种以上。
相对于用于制造(甲基)丙烯酸类聚合物的所有单体成分100重量份，聚合引发剂的使用量优选为0.005重量份～1重量份，更优选为0.02重量份～0.5重量份。
另外，例如使用2,2'-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂制造(甲基)丙烯酸类聚合物时，相对于用于制造(甲基)丙烯酸类聚合物的所有单体成分100重量份，聚合引发剂的使用量优选为0.06重量份～0.2重量份，更优选为0.08重量份～0.175重量份。
作为链转移剂，例如可列举：月桂硫醇、缩水甘油硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可单独使用，也可并用2种以上。
相对于用于制造(甲基)丙烯酸类聚合物的所有单体成分100重量份，链转移剂的使用量优选为0.1重量份以下。
作为进行乳化聚合的情况下使用的乳化剂，例如可列举：月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸钠等阴离子类乳化剂；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等非离子类乳化剂等。这些乳化剂可单独使用，也可并用2种以上。
此外，作为乳化剂，也可使用导入有丙烯基、烯丙醚基等自由基聚合性官能团的反应性乳化剂。作为这种反应性乳化剂，例如存在有aqualonhs-10、hs-20、kh-10、bc-05、bc-10、bc-20(以上均由第一工业制药公司制造)，以及adekareasoapse10n(旭电化工公司制造)等。反应性乳化剂在聚合后被引入至聚合物链中，因此耐水性良好而优选。
从聚合稳定性、机械稳定性的观点考虑，相对于用于制造(甲基)丙烯酸类聚合物的所有单体成分100重量份，乳化剂的使用量优选为0.3重量份～5重量份，更优选为0.5重量份～1重量份。
通过上述所记载的方法可得到的本发明中的(甲基)丙烯酸类聚合物通常情况下重均分子量为50万～300万的范围。若考虑耐久性、特别是耐热性，则本发明中的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量优选为70万～270万，更优选为80万～250万。若本发明中的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量小于50万，则在耐热性的方面不优选。另外，若本发明中的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量大于300万，则为了调整为用于涂敷的粘度，需要大量的稀释溶剂，成本提高，因此不优选。需要说明的是，重均分子量是指通过gpc(凝胶渗透色谱法)测定并通过聚苯乙烯换算而算出的值。
＜聚轮烷＞
聚轮烷具有环状分子、贯穿该环状分子的开口部的直链状分子、和配置在该直链分子的两端使得该环状分子不会从该直链状分子脱离的封端基团。
作为环状分子，只要是在其开口部将直链状分子包接为串状并且可在直链状分子上移动的分子、且具有羟基或活性能量线聚合性基团，则可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的环状分子。需要说明的是，在本说明书中，“环状分子”的“环状”表示实质上为“环状”。即，只要可在直链状分子上移动，则环状分子也可以不是完全闭环。
作为环状分子的具体例，可优选地列举：环状聚醚、环状聚酯、环状聚醚胺、环状聚胺等环状聚合物，及α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精等环糊精。其中，从相对容易获得，且可选择多个封端基团的种类考虑，优选为α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精等环糊精。环状分子也可以在聚轮烷中混合存在2种以上。
在聚轮烷中，上述环状分子优选具有羟基。另外，这种羟基的一部分也可由其它基团取代。作为这种其它基团，例如可列举亲水性基团、疏水性基团、光反应性基团等。
作为直链状分子，只要是被环状分子包接并且并非通过共价键等化学键而是通过机械性结合而可一体化的分子或物质、且为直链状，则并无特别限定。需要说明的是，在本说明书中，“直链状分子”的“直链”表示实质上为“直链”。即，只要环状分子可在直链状分子上移动，则直链状分子也可具有支链。
作为直链状分子，例如优选为聚乙二醇、聚丙二醇、聚异戊二烯、聚异丁烯、聚丁二烯、聚四氢呋喃、聚丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷、聚乙烯、聚丙烯等。直链状分子可仅仅为1种，也可为2种以上。
直链状分子的数均分子量优选为1000～300000，更优选为2000～200000，进一步优选为4000～100000。
封端基团只要为可保持通过直链状分子使环状分子成为串状的形态的基团，则可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的基团。作为这种基团，例如可列举：二硝基苯基类、环糊精类、金刚烷基类、三苯甲基类、荧光素类、芘类、蒽类、数均分子量为1000～1000000的高分子的主链或侧链等。封端基团可仅仅为1种，也可为2种以上。
在聚轮烷中，将通过直链状分子将环状分子包接为串状时最大限度地包接环状分子的量(最大包接量)设为100％的时，环状分子以优选为0.1％～60％、更优选为1％～50％、进一步优选为5％～40％的量被直链状分子包接为串状。另外，环状分子的最大包接量可通过直链状分子的长度和环状分子的厚度而决定。例如直链状分子为聚乙二醇且环状分子为α-环糊精分子时，最大包接量通过实验求出(参照macromolecules1993,26,5698-5703)。
作为聚轮烷，例如可采用日本特开2005-154675号公报、日本特开2009-270119号公报、wo2009/145073等中所记载的聚轮烷。
聚轮烷例如可通过日本特开2005-154675号公报、日本特开2009-270119号公报、wo2009/145073等中所记载的方法而获得。另外，也可采用市售品(例如advancedsoftmaterials株式会社制造的“serm(注册商标)超级聚合物”系列)。
＜交联剂＞
本发明的粘合剂组合物中也可含有交联剂。作为这种交联剂，例如可列举有机类交联剂、多官能金属螯合物等。
作为有机类交联剂，例如可列举异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂等。多官能金属螯合物通过多价金属原子和有机化合物进行共价键合或配位键合而成。作为多价金属原子，例如可列举：al、cr、zr、co、cu、fe、ni、v、zn、in、ca、mg、mn、y、ce、sr、ba、mo、la、sn、ti等。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子，可列举氧原子等，作为有机化合物，例如可列举烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
作为交联剂，优选异氰酸酯类交联剂。作为异氰酸酯类交联剂，例如可列举：甲苯二异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、经氢化的苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、经氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等二异氰酸酯；源自这些二异氰酸酯的多异氰酸酯化合物；将这些二异氰酸酯和三羟甲基丙烷等进行加成而成的加成物；作为这些二异氰酸酯的三聚物的异氰尿酸酯；作为六亚甲基二异氰酸酯和水或叔醇的反应物的缩二脲；使这些二异氰酸酯和聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等进行加成反应而成的氨基甲酸酯预聚物型异氰酸酯等。
作为异氰酸酯类交联剂，可列举优选为：甲苯二异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、经氢化的苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、经氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等二异氰酸酯；源自这些二异氰酸酯的多异氰酸酯化合物。
作为二异氰酸酯，更优选为六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯。
作为源自二异氰酸酯的多异氰酸酯化合物，更优选为多元醇改性六亚甲基二异氰酸酯、多元醇改性氢化苯二甲基二异氰酸酯、三聚物型氢化苯二甲基二异氰酸酯、多元醇改性异佛尔酮二异氰酸酯。
作为异氰酸酯类交联剂，出于使特别是聚合物中所含的酸、碱发挥像催化剂那样的作用而迅速地进行与羟基的反应、因此可有助于加快交联的方面，特别优选源自二异氰酸酯的多异氰酸酯化合物。
使用交联剂时，相对于(甲基)丙烯酸类聚合物，上述交联剂的量以重量比例计优选为0.001重量％～10重量％，更优选为0.01重量％～5重量％，进一步优选为0.03重量％～3重量％，特别优选为0.03重量％～2重量％，最优选为0.05重量％～1.5重量％。通过将交联剂的使用比例调整为上述范围内，可发生适度的交联反应，而可提供构成应力缓和性和耐久性更优异且可表现出进一步充分低的雾度值的粘合剂层的粘合剂组合物，并且可提供由这种粘合剂组合物构成的粘合剂层、包含这种粘合剂层的粘合片及带粘合剂层的光学构件。
＜其它成分＞
本发明的粘合剂组合物也可含有其它成分。本发明的粘合剂组合物也可在不损害本发明的效果的范围内含有任意适当的添加剂。作为这种添加剂，例如可列举：着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、粘合性赋予剂、表面润滑剂、调平剂、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、抗静电剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、聚合抑制剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒子状、箔状物等。另外，也可在不损害本发明的效果的范围内添加还原剂作为添加剂而制成氧化还原系统。
在本发明的粘合剂组合物中可含有硅烷偶联剂。通过含有硅烷偶联剂，可使本发明的粘合剂组合物的耐久性提高。
作为硅烷偶联剂，具体而言例如可列举：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环氧基的硅烷偶联剂；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-n-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含有氨基的硅烷偶联剂；3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯酸基的硅烷偶联剂；3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含有异氰酸酯基的硅烷偶联剂等。
作为硅烷偶联剂，也可列举具有通式：-siram3-a(式中，r是也可以具有取代基的碳原子数1～20的1价有机基团，m是羟基或水解性基团，a是0～2的整数。其中，存在多个r时，多个r可相互相同也可不同，存在多个m时，多个m可相互相同也可不同)所表示的反应性甲硅烷基及乙酰乙酰基的硅烷偶联剂。作为如上所述的具有反应性甲硅烷基及乙酰乙酰基的硅烷偶联剂的市售品，例如可列举综研化学公司制造的a100等。
硅烷偶联剂可仅仅使用1种，也可并用2种以上。
作为硅烷偶联剂的含量，相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，优选为0.001重量份～5重量份，更优选为0.01重量份～1重量份，进一步优选为0.02重量份～1重量份，特别优选为0.05重量份～0.6重量份。通过将硅烷偶联剂的含量调整为如上所述的范围，可使本发明的粘合剂组合物的耐久性提高，适度地保持对液晶单元等光学构件的粘接力。
然而，本发明的粘合剂组合物即使不含其它成分，也可提供构成应力缓和性和耐久性优异且可表现出较低的雾度值的粘合剂层的粘合剂组合物，并且可提供由这种粘合剂组合物构成的粘合剂层、包含这种粘合剂层的粘合片及带粘合剂层的光学构件。因此，为了抑制凝胶率降低、渗出，也优选为不超出需要地含有其它成分。
通过本发明的粘合剂组合物可形成粘合剂层，形成粘合剂层时，优选调整交联剂整体的添加量，并且充分考虑进行交联处理时的交联处理温度、交联处理时间的影响。
可根据所使用的交联剂，调整交联处理温度、交联处理时间。交联处理温度优选为170℃以下。
交联处理可在粘合剂层的干燥工序时的温度下进行，也可在干燥工序后另行设置进行交联处理的交联处理工序而进行。
关于交联处理时间，可考虑生产性、作业性而设定。作为这种交联处理时间，优选为0.2分钟～20分钟，更优选为0.5分钟～10分钟。
作为粘合剂层的一个实例，在带粘合剂层的偏振膜中的粘合剂层的情况下，通过本发明的粘合剂组合物在偏振膜的至少单面形成粘合剂层。
作为形成粘合剂层的方法，例如可列举：将本发明的粘合剂组合物涂布于经剥离处理的隔离件等，将聚合溶剂等干燥除去而形成粘合剂层后，转印至偏振膜的方法；或者在偏振膜上涂布本发明的粘合剂组合物，将聚合溶剂等干燥除去而在偏振膜上形成粘合剂层的方法等。另外，涂布本发明的粘合剂组合物时，也可以适宜地新加入聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。
＜粘合剂组合物的制造方法＞
本发明的粘合剂组合物可在不损害本发明的效果的范围内，通过任意适当的方法而制造。作为这种制造方法，例如可列举将(甲基)丙烯酸类聚合物、聚轮烷及根据需要添加的其它成分与根据需要添加的任意适当的溶剂一起投入至搅拌机等，进行搅拌、混合，根据需要添加交联剂并进行搅拌的方法。
《粘合剂层》
本发明的粘合剂层由本发明的粘合剂组合物构成。
本发明的粘合剂层优选通过使本发明的粘合剂组合物固化而形成。
本发明的粘合剂层优选通过将本发明的粘合剂组合物涂敷于任意适当的基材上，并使其固化而形成。
作为固化的方法，可采用任意适当的方法。例如热固化、光固化。
作为本发明的粘合剂层的厚度，可根据目的而采用任意适当的厚度。作为这种粘合剂层的厚度，优选为0.1μm～100μm，更优选为2μm～50μm，进一步优选为2μm～40μm，特别优选为5μm～35μm。
本发明的粘合剂层的雾度值优选为小于1.0，更优选为0.95以下，进一步优选为0.90以下，进一步优选为0.85以下，进一步优选为0.80以下，特别优选为0.75以下，最优选为0.70以下。
《粘合片》
本发明的粘合片包含本发明的粘合剂层和基材层。本发明的粘合片也可在不损害本发明的效果的范围内包含任意适当的其它层。本发明的粘合片优选为本发明的粘合剂层和基材层的叠层体。
作为本发明的粘合片的厚度，可根据目的而采用任意适当的厚度。作为这种粘合片的厚度，优选为10μm～1000μm，更优选为10μm～500μm，进一步优选为20μm～500μm，特别优选为30μm～400μm。
基材层可为单层，也可为2层以上的叠层体。基材层也可为经拉伸的基材层。
作为基材层，可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的基材层。作为这种基材层的材料，例如可列举塑料、纸、金属膜、无纺布等。优选为塑料。基材层可由1种材料构成，也可以由2种以上的材料构成。例如，也可以由2种以上的塑料构成。
作为上述塑料，例如可列举聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚烯烃类树脂等。作为聚酯类树脂，例如可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。作为聚烯烃类树脂，例如可列举烯烃单体的均聚物、烯烃单体的共聚物等。作为聚烯烃类树脂，具体而言例如可列举：均聚丙烯；以乙烯成分作为共聚成分的嵌段类、无规类、接枝类等的丙烯类共聚物；反应器tpo；低密度、高密度、线性低密度、超低密度等的乙烯类聚合物；乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯类共聚物等。
基材层可根据需要含有任意适当的添加剂。作为基材层中可含有的添加剂，例如可列举抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、填充剂、颜料等。基材层中可含有的添加剂的种类、数、量可根据目的而适当地设定。特别是基材层的材料为塑料的情况下，以防止劣化等为目，优选含有上述添加剂中的多种。从提高耐候性等观点考虑，作为添加剂，可列举特别优选为抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、填充剂。
本发明的粘合片也可在粘合剂层的表面具有剥离衬垫。
作为剥离衬垫，可采用任意适当的隔离件。作为这种剥离衬垫，例如可列举：具有通过有机硅类、长链烷基类、氟类、硫化钼等剥离剂进行了表面处理的塑料膜、纸等剥离层的基材；由聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等氟类聚合物构成的低粘接性基材；由烯烃类树脂(例如聚乙烯、聚丙烯等)等无极性聚合物构成的低粘接性基材等。
本发明的粘合片可通过任意适当的方法而制造。作为这种制造方法，例如可列举将本发明的粘合剂组合物涂布于剥离衬垫等，并将聚合溶剂等干燥除去的方法。涂布本发明的粘合剂组合物时，也可适宜地重新加入聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。在这种工序中，作为使本发明的粘合剂组合物干燥的方法，可根据目的而采用任意适当的方法。作为这种方法，可列举优选对涂布本发明的粘合剂组合物而得的涂布膜进行加热干燥的方法。这种方法中的加热干燥温度优选为40℃～200℃，更优选为50℃～180℃，进一步优选为70℃～170℃。通过将加热干燥温度调整为上述范围内，可获得具有优异的粘合特性的粘合片。作为加热干燥时间，可采用任意适当的时间。这种加热干燥时间优选为5秒～20分钟，更优选为5秒～10分钟，进一步优选为10秒～5分钟。
作为粘合剂层的形成方法，可使用各种方法。具体而言，例如可列举：辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
《带粘合剂层的光学构件》
本发明的带粘合剂层的光学构件包含本发明的粘合剂层和光学构件。本发明的带粘合剂层的光学构件也可在不损害本发明的效果的范围内包含任意适当的其它层。本发明的带粘合剂层的光学构件优选为本发明的粘合剂层和光学构件的叠层体。
作为本发明的带粘合剂层的光学构件的厚度，可根据目的而采用任意适当的厚度。作为这种带粘合剂层的光学构件的厚度，优选为10μm～1000μm，更优选为30μm～750μm，进一步优选为40μm～500μm，特别优选为50μm～400μm。
光学构件可为单层，也可为2层以上的叠层体。光学构件也可以是经拉伸的光学构件。
作为光学构件，例如可列举偏振板、相位差板、光学补偿板、亮度提高板、液晶显示装置、有机el显示装置、pdp等图像显示装置等。
本发明的带粘合剂层的光学构件也可在粘合剂层的表面具备剥离衬垫。
作为剥离衬垫，可采用任意适当的隔离件。作为这种剥离衬垫，例如可列举：具有通过有机硅类、长链烷基类、氟类、硫化钼等剥离剂进行了表面处理的塑料膜、纸等剥离层的基材；包含聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等氟类聚合物的低粘接性基材；包含烯烃类树脂(例如聚乙烯、聚丙烯等)等无极性聚合物的低粘接性基材等。
《图像显示装置》
本发明的带粘合剂层的光学构件优选使用用于液晶显示装置等图像显示装置的形成的光学构件，作为其种类，可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的种类。即，本发明的图像显示装置包含至少一个本发明的带粘合剂层的光学构件。作为光学构件，可列举优选为偏振板。偏振板可通过任意适当的方法而制造。
作为偏振板，一般使用于起偏镜的单面或两面具有透明保护膜的偏振板。作为起偏镜，可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的起偏镜。作为这种起偏镜，例如可列举：使碘、二色性染料这样的二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单向拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。这些中，优选由聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质形成的起偏镜。作为这些起偏镜的厚度，可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适当的厚度。作为这种厚度，优选为5μm～80μm。
作为构成透明保护膜的材料，例如可使用透明性、机械强度、热稳定性、水分遮断性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这种热塑性树脂的具体例，例如可列举：三乙酰纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(例如降冰片烯类树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、及它们的混合物等。
透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50重量％～100重量％，更优选为50重量％～99重量％，进一步优选为60重量％～98重量％，特别优选为70重量％～97重量％。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量小于50重量％时，存在无法充分表现出热塑性树脂本来具有的高透明性等隐患。
在起偏镜的单面或两面，通过粘接剂层贴合透明保护膜。在起偏镜的至少一面，可使用(甲基)丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯类树脂、丙烯酸氨基甲酸酯类树脂、环氧类树脂、有机硅类树脂等热固化性树脂或紫外线固化型树脂作为透明保护膜。在透明保护膜中也可含有1种以上的任意适当的添加剂。作为添加剂，例如可列举：紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。
在起偏镜和透明保护膜的粘接处理中使用粘接剂。作为粘接剂，例如可列举：异氰酸酯类粘接剂、聚乙烯醇类粘接剂、明胶类粘接剂、乙烯基系乳胶类、水性聚酯等。粘接剂通常作为由水溶液构成的粘接剂使用，优选为含有0.5重量％～60重量％的固体成分。除上述以外，作为起偏镜和透明保护膜的粘接剂，例如可列举紫外线固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂等。电子束固化型粘接剂对上述各种透明保护膜显示出适宜的粘接性。另外，在本发明中所使用的粘接剂中，可含有金属化合物填料。
偏振板可和其它光学膜叠层。作为其它光学膜，例如可列举反射板、反透射板、相位差板(包含1/2、1/4等波片)、视觉补偿膜、亮度提高膜等成为有时在液晶显示装置等的形成中使用的光学层的光学膜。这些其它光学膜在实际使用时叠层于偏振板，可使用1层或2层以上。
在偏振板上叠层光学层而成的光学膜也可以通过在液晶显示装置等的制造过程中依次个别地叠层的方式而形成。作为这种光学膜，预先叠层而制成的光学膜具有质量的稳定性、组装作业等优异且可使液晶显示装置等的制造工序提高的优点。在叠层中可使用粘合层等任意适当的粘接机构。粘接偏振板和光学层时，它们的光学轴可根据目标的相位差特性等而设为任意适当的配置角度。
本发明的带粘合剂层的光学构件可在液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等中优选地使用。液晶显示装置的形成可根据现有方法进行。即，液晶显示装置一般可通过以下等方法形成：在液晶单元等显示面板的单侧或两侧配置带粘合剂层的偏振板；以及根据需要适宜组装照明系统等构成部件而装入驱动电路。在显示面板的两侧设置带粘合剂层的偏振板时，所述偏振板可相同也可不同。作为液晶单元，例如可采用tn型、stn型、π型、va型、ips型等任意适当的类型。
形成液晶显示装置时，可在任意适当的位置配置1层或2层以上的例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光灯等任意适当的部件。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不受这些实施例限定。另外，在实施例中，只要无特别明确记载，则“份”及“％”为重量基准。另外，“重量”也可称为“质量”。
另外，表1中的缩写的含义如下所示。
ba：丙烯酸丁酯(大阪有机化学工业株式会社制造)
aa：丙烯酸(三菱化学株式会社制造)
nvp：n-乙烯基吡咯烷酮(日本触媒株式会社制造)
hea：丙烯酸羟基乙酯(大阪有机化学工业株式会社制造)
hba：丙烯酸羟基丁酯(大阪有机化学工业株式会社制造)
bza：丙烯酸苄酯(大阪有机化学工业株式会社制造)
pea：丙烯酸苯氧基乙酯(大阪有机化学工业株式会社制造)
＜重均分子量mw的测定＞
所得的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量通过gpc(凝胶渗透色谱法)而测定。样品使用将试样溶解于二甲基甲酰胺中而制成0.1重量％的溶液，将其静置一晚后，通过0.45μm的膜滤器进行过滤所得的滤液。
·分析装置：东曹公司制造，hlc-8120gpc
·柱：东曹公司制造，superawm-h、aw4000、aw2500
·柱尺寸：各6.0mmφ×150mm
·洗脱液：30mm-溴化锂、30mm-磷酸的二甲基甲酰胺溶液
·流量：0.4ml/min
·检测器：差示折射计(ri)
·柱温：40℃
·注入量：20μl
＜雾度值的测定＞
将所得的粘合片贴合于微载玻片(厚度为1.0mmt～1.2mmt，松浪硝子工业公司制造，型号s1112)。将如上所述地贴合于微载玻片的粘合片的单侧的隔离件剥离，通过雾度计(hm-150，村上色彩研究实验室(murakamicolorresearchlaboratory)制造)测定粘合剂层的雾度值。
＜带粘合剂层的光学构件的外观评价＞
将所得的带粘合剂层的偏振板以成为正交尼科尔(crossnicol)的方式两面贴合于10英寸的液晶面板，背光(b/l)点亮后，目视观察液晶驱动后的外观。
○···实际使用上外观没问题
×···影响外观，有问题
[合成例1]
(滑动环材料溶液的制备)
将advancedsoftmaterials株式会社制造的滑动环材料(serm(注册商标)超级聚合物，型号：sh3400p)(直链状分子：聚乙二醇，环状分子：具有羟丙基及己内酯链的α-环糊精，封端基团：金刚烷基，重均分子量(mw)＝60万，羟值＝72mgkoh/g，固体成分浓度为100质量％)与乙酸乙酯混合，将温度调节为50℃，一边搅拌60分钟一边使其溶解，制备滑动环材料的11重量％乙酸乙酯溶液。
[实施例1]
(丙烯酸类聚合物的制备)
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器、及氮气导管的反应容器中，装入以表1中所示的配合比例(重量比例)进行配合的单体：100重量份、乙酸乙酯：200重量份、及2,2'-偶氮二异丁腈：0.1重量份，用氮气置换反应容器内的空气。然后，在氮气环境中一边进行搅拌，一边将反应溶液升温至60℃，使其反应12小时后，冷却至室温。由此，获得重均分子量(mw)＝204万的丙烯酸类聚合物(1)的乙酸乙酯溶液。在所得的丙烯酸类聚合物(1)的乙酸乙酯溶液中进一步加入乙酸乙酯，以使丙烯酸类聚合物(1)的固体成分成为12重量％的方式进行稀释，获得丙烯酸类聚合物(1)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)。
(粘合剂组合物的制造)
以使合成例1中所得的滑动环材料的11重量％乙酸乙酯溶液和丙烯酸类聚合物(1)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)成为丙烯酸类聚合物(1)/滑动环材料＝90/10(重量比)的方式在反应容器中进行配合，通过搅拌机进行搅拌、混合。然后，在反应容器中，投入相对于丙烯酸类聚合物(1)和滑动环材料的总固体成分100重量份为0.6重量份的异氰酸酯类交联剂(coronatehx，nipponpolyurethaneindustry公司制造)，再次进行搅拌，获得粘合剂组合物(1)。
(粘合剂层及粘合片的制造)
将粘合剂组合物(1)以使干燥后的粘合剂层的厚度成为23μm的方式涂布于实施了有机硅处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(三菱化学聚酯膜株式会社制造，mrf38)的单面，在155℃下进行1分钟的干燥，形成具有粘合剂层(1)的粘合片(1)。
将结果表示于表1中。
(带粘合剂层的光学构件的制造)
将厚度为80μm的聚乙烯醇膜一边在30℃、0.3％浓度的碘溶液中进行1分钟的染色，一边在速度比不同的辊间拉伸至3倍。然后，一边浸渍于60℃的含有4％浓度的硼酸、10％浓度的碘化钾的水溶液中0.5分钟，一边拉伸直至总拉伸倍率为6倍。接下来，在30℃的含有1.5％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒，由此进行清洗后，在50℃下进行4分钟的干燥，获得起偏镜。在所得的起偏镜的两面，通过聚乙烯醇类粘接剂贴合经过皂化处理的厚度为80μm的三乙酰纤维素膜，而制成偏振板。另外，使用厚度为30μm的丙烯酸类膜(内酯改性丙烯酸类树脂膜)代替厚度为80μm的三乙酰纤维素膜，和上述同样地制成偏振板(b)。另外，使用厚度为60μm的降冰片烯类膜(zeonorfilmzb12，日本瑞翁(zeon)株式会社制造)代替厚度为80μm的三乙酰纤维素膜，和上述同样地制成偏振板(c)。接下来，将粘合剂层(1)从粘合片(1)移动至上述偏振板(a)～(c)的各个偏振板，而制作带粘合剂层的偏振板(1a)～(1c)。带粘合剂层的偏振板(1a)通过将粘合剂层(1)从粘合片(1)移动至偏振板(a)而成。带粘合剂层的偏振板(1b)通过将粘合剂层(1)从粘合片(1)移动至偏振板(b)而成。带粘合剂层的偏振板(1c)通过将粘合剂层(1)从粘合片(1)移动至偏振板(c)而成。
将结果表示于表1中。
[实施例2]
(丙烯酸类聚合物的制备)
使用以表1中所示的配合比例(重量比例)配合的单体，除此以外，与实施例1同样地进行，获得重均分子量(mw)＝200万的丙烯酸类聚合物(2)的乙酸乙酯溶液。在所得的丙烯酸类聚合物(2)的乙酸乙酯溶液中进一步加入乙酸乙酯，以使丙烯酸类聚合物(2)的固体成分成为12重量％的方式进行稀释，获得丙烯酸类聚合物(2)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)。
(粘合剂组合物的制造)
使用丙烯酸类聚合物(2)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)代替丙烯酸类聚合物(1)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)，除此以外，与实施例1同样地进行，获得粘合剂组合物(2)。
(粘合剂层及粘合片的制造)
将所得的粘合剂组合物(2)通过涂布机以使干燥后的膜厚成为23μm的方式涂布于隔离件(三菱化学聚酯膜株式会社制造，mrf38)上，并投入至调整为155℃的烘箱中1分钟而使溶剂干燥，由此制作具有粘合剂层(2)的粘合片(2)。
将结果表示于表1中。
(带粘合剂层的光学构件的制造)
使用粘合剂层(2)代替粘合剂层(1)，除此以外，与实施例1同样地进行，制作带粘合剂层的偏振板(2a)～(2c)。带粘合剂层的偏振板(2a)通过将粘合剂层(2)从粘合片(2)移动至偏振板(a)而成。带粘合剂层的偏振板(2b)通过将粘合剂层(2)从粘合片(2)移动至偏振板(b)而成。带粘合剂层的偏振板(2c)通过将粘合剂层(2)从粘合片(2)移动至偏振板(c)而成。
将结果表示于表1中。
[实施例3]
(丙烯酸类聚合物的制备)
使用以表1中所示的配合比例(重量比例)配合的单体，除此以外，与实施例1同样地进行，获得重均分子量(mw)＝92万的丙烯酸类聚合物(3)的乙酸乙酯溶液。在所得的丙烯酸类聚合物(3)的乙酸乙酯溶液中进一步加入乙酸乙酯，以使丙烯酸类聚合物(3)的固体成分成为12重量％的方式进行稀释，获得丙烯酸类聚合物(3)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)。
(粘合剂组合物的制造)
使用丙烯酸类聚合物(3)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)代替丙烯酸类聚合物(1)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)，除此以外，与实施例1同样地进行，而获得粘合剂组合物(3)。
(粘合剂层及粘合片的制造)
将所得的粘合剂组合物(3)通过涂布机以使干燥后的膜厚成为23μm的方式涂布于隔离件(三菱化学聚酯膜株式会社制造，mrf38)上，并投入至调整为155℃的烘箱中1分钟而使溶剂干燥，由此制作具有粘合剂层(3)的粘合片(3)。
将结果表示于表1中。
(带粘合剂层的光学构件的制造)
使用粘合剂层(3)代替粘合剂层(1)，除此以外，与实施例1同样地进行，制作带粘合剂层的偏振板(3a)～(3c)。带粘合剂层的偏振板(3a)通过将粘合剂层(3)从粘合片(3)移动至偏振板(a)而成。带粘合剂层的偏振板(3b)通过将粘合剂层(3)从粘合片(3)移动至偏振板(b)而成。带粘合剂层的偏振板(3c)通过将粘合剂层(3)从粘合片(3)移动至偏振板(c)而成。
将结果表示于表1中。
[比较例1]
(丙烯酸类聚合物的制备)
使用以表1中所示的配合比例(重量比例)配合的单体，除此以外，与实施例1同样地进行，获得重均分子量(mw)＝220万的丙烯酸类聚合物(c1)的乙酸乙酯溶液。在所得的丙烯酸类聚合物(c1)的乙酸乙酯溶液中进一步加入乙酸乙酯，以使丙烯酸类聚合物(c1)的固体成分成为12重量％的方式进行稀释，获得丙烯酸类聚合物(c1)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)。
(粘合剂组合物的制造)
使用丙烯酸类聚合物(c1)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)代替丙烯酸类聚合物(1)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)，除此以外，与实施例1同样地进行，而获得粘合剂组合物(c1)。
(粘合剂层及粘合片的制造)
将所得的粘合剂组合物(c1)通过涂布机以使干燥后的膜厚成为23μm的方式涂布于隔离件(三菱化学聚酯膜株式会社制造，mrf38)上，并投入至调整为155℃的烘箱中1分钟而使溶剂干燥，由此制作具有粘合剂层(c1)的粘合片(c1)。
将结果表示于表1中。
(带粘合剂层的光学构件的制造)
使用粘合剂层(c1)代替粘合剂层(1)，除此以外，与实施例1同样地进行，制作带粘合剂层的偏振板(c1a)～(c1c)。带粘合剂层的偏振板(c1a)通过将粘合剂层(c1)从粘合片(c1)移动至偏振板(a)而成。带粘合剂层的偏振板(c1b)通过将粘合剂层(c1)从粘合片(c1)移动至偏振板(b)而成。带粘合剂层的偏振板(c1c)通过将粘合剂层(c1)从粘合片(c1)移动至偏振板(c)而成。
将结果表示于表1中。
[比较例2]
(丙烯酸类聚合物的制备)
使用以表1中所示的配合比例(重量比例)配合的单体，除此以外，与实施例1同样地进行，获得重均分子量(mw)＝160万的丙烯酸类聚合物(c2)的乙酸乙酯溶液。在所得的丙烯酸类聚合物(c2)的乙酸乙酯溶液中进一步加入乙酸乙酯，以使丙烯酸类聚合物(c2)的固体成分成为12重量％的方式进行稀释，获得丙烯酸类聚合物(c2)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)。
(粘合剂组合物的制造)
使用丙烯酸类聚合物(c2)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)代替丙烯酸类聚合物(1)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)，除此以外，与实施例1同样地进行，而获得粘合剂组合物(c2)。
(粘合剂层及粘合片的制造)
将所得的粘合剂组合物(c2)通过涂布机以使干燥后的膜厚成为23μm的方式涂布于隔离件(三菱化学聚酯膜株式会社制造，mrf38)上，并投入至调整为155℃的烘箱中1分钟而使溶剂干燥，由此制作具有粘合剂层(c2)的粘合片(c2)。
将结果表示于表1中。
(带粘合剂层的光学构件的制造)
使用粘合剂层(c2)代替粘合剂层(1)，除此以外，与实施例1同样地进行，制作带粘合剂层的偏振板(c2a)～(c2c)。带粘合剂层的偏振板(c2a)通过将粘合剂层(c2)从粘合片(c2)移动至偏振板(a)而成。带粘合剂层的偏振板(c2b)通过将粘合剂层(c2)从粘合片(c2)移动至偏振板(b)而成。带粘合剂层的偏振板(c2c)通过将粘合剂层(c2)从粘合片(c2)移动至偏振板(c)而成。
将结果表示于表1中。
[比较例3]
(丙烯酸类聚合物的制备)
使用以表1中所示的配合比例(重量比例)配合的单体，除此以外，与实施例1同样地进行，获得重均分子量(mw)＝110万的丙烯酸类聚合物(c3)的乙酸乙酯溶液。在所得的丙烯酸类聚合物(c3)的乙酸乙酯溶液中进一步加入乙酸乙酯，以使丙烯酸类聚合物(c3)的固体成分成为12重量％的方式进行稀释，获得丙烯酸类聚合物(c3)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)。
(粘合剂组合物的制造)
使用丙烯酸类聚合物(c3)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)代替丙烯酸类聚合物(1)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)，除此以外，与实施例1同样地进行，而获得粘合剂组合物(c3)。
(粘合剂层及粘合片的制造)
将所得的粘合剂组合物(c3)通过涂布机以使干燥后的膜厚成为23μm的方式涂布于隔离件(三菱化学聚酯膜株式会社制造，mrf38)上，并投入至调整为155℃的烘箱中1分钟而使溶剂干燥，由此制作具有粘合剂层(c3)的粘合片(c3)。
将结果表示于表1中。
(带粘合剂层的光学构件的制造)
使用粘合剂层(c3)代替粘合剂层(1)，除此以外，与实施例1同样地进行，制作带粘合剂层的偏振板(c3a)～(c3c)。带粘合剂层的偏振板(c3a)通过将粘合剂层(c3)从粘合片(c3)移动至偏振板(a)而成。带粘合剂层的偏振板(c3b)通过将粘合剂层(c3)从粘合片(c3)移动至偏振板(b)而成。带粘合剂层的偏振板(c3c)通过将粘合剂层(c3)从粘合片(c3)移动至偏振板(c)而成。
将结果表示于表1中。
[比较例4]
(丙烯酸类聚合物的制备)
使用以表1中所示的配合比例(重量比例)配合的单体，除此以外，与实施例1同样地进行，获得重均分子量(mw)＝95万的丙烯酸类聚合物(c4)的乙酸乙酯溶液。在所得的丙烯酸类聚合物(c4)的乙酸乙酯溶液中进一步加入乙酸乙酯，以使丙烯酸类聚合物(c4)的固体成分成为12重量％的方式进行稀释，获得丙烯酸类聚合物(c4)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)。
(粘合剂组合物的制造)
使用丙烯酸类聚合物(c4)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)代替丙烯酸类聚合物(1)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)，除此以外，与实施例1同样地进行，而获得粘合剂组合物(c4)。
(粘合剂层及粘合片的制造)
将所得的粘合剂组合物(c4)通过涂布机以使干燥后的膜厚成为23μm的方式涂布于隔离件(三菱化学聚酯膜株式会社制造，mrf38)上，并投入至调整为155℃的烘箱中1分钟而使溶剂干燥，由此制作具有粘合剂层(c4)的粘合片(c4)。
将结果表示于表1中。
(带粘合剂层的光学构件的制造)
使用粘合剂层(c4)代替粘合剂层(1)，除此以外，与实施例1同样地进行，制作带粘合剂层的偏振板(c4a)～(c4c)。带粘合剂层的偏振板(c4a)通过将粘合剂层(c4)从粘合片(c4)移动至偏振板(a)而成。带粘合剂层的偏振板(c4b)通过将粘合剂层(c4)从粘合片(c4)移动至偏振板(b)而成。带粘合剂层的偏振板(c4c)通过将粘合剂层(c4)从粘合片(c4)移动至偏振板(c)而成。
将结果表示于表1中。
[比较例5]
(丙烯酸类聚合物的制备)
使用以表1中所示的配合比例(重量比例)配合的单体，除此以外，与实施例1同样地进行，获得重均分子量(mw)＝84万的丙烯酸类聚合物(c5)的乙酸乙酯溶液。在所得的丙烯酸类聚合物(c5)的乙酸乙酯溶液中进一步加入乙酸乙酯，以使丙烯酸类聚合物(c5)的固体成分成为12重量％的方式进行稀释，获得丙烯酸类聚合物(c5)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)。
(粘合剂组合物的制造)
使用丙烯酸类聚合物(c5)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)代替丙烯酸类聚合物(1)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)，除此以外，与实施例1同样地进行，而获得粘合剂组合物(c5)。
(粘合剂层及粘合片的制造)
将所得的粘合剂组合物(c5)通过涂布机以使干燥后的膜厚成为23μm的方式涂布于隔离件(三菱化学聚酯膜株式会社制造，mrf38)上，并投入至调整为155℃的烘箱中1分钟而使溶剂干燥，由此制作具有粘合剂层(c5)的粘合片(c5)。
将结果表示于表1中。
(带粘合剂层的光学构件的制造)
使用粘合剂层(c5)代替粘合剂层(1)，除此以外，与实施例1同样地进行，制作带粘合剂层的偏振板(c5a)～(c5c)。带粘合剂层的偏振板(c5a)通过将粘合剂层(c5)从粘合片(c5)移动至偏振板(a)而成。带粘合剂层的偏振板(c5b)通过将粘合剂层(c5)从粘合片(c5)移动至偏振板(b)而成。带粘合剂层的偏振板(c5c)通过将粘合剂层(c5)从粘合片(c5)移动至偏振板(c)而成。
将结果表示于表1中。
[参考例1]
(丙烯酸类聚合物的制备)
使用以表1中所示的配合比例(重量比例)配合的单体，除此以外，与实施例1同样地进行，获得重均分子量(mw)＝204万的丙烯酸类聚合物(r1)的乙酸乙酯溶液。在所得的丙烯酸类聚合物(r1)的乙酸乙酯溶液中进一步加入乙酸乙酯，以使丙烯酸类聚合物(r1)的固体成分成为12重量％的方式进行稀释，获得丙烯酸类聚合物(r1)的乙酸乙酯溶液(固体成分＝12重量％)。
(粘合剂组合物的制造)
不使用合成例1中所得的滑动环材料，而将丙烯酸类聚合物(1)直接作为粘合剂组合物(r1)。
(粘合剂层及粘合片的制造)
将所得的粘合剂组合物(r1)通过涂布机以使干燥后的膜厚成为23μm的方式涂布于隔离件(三菱化学聚酯膜株式会社制造，mrf38)上，并投入至调整为155℃的烘箱中1分钟而使溶剂干燥，由此制作具有粘合剂层(r1)的粘合片(r1)。
将结果表示于表1中。
(带粘合剂层的光学构件的制造)
使用粘合剂层(r1)代替粘合剂层(1)，除此以外，与实施例1同样地进行，制作带粘合剂层的偏振板(r1a)～(r1c)。带粘合剂层的偏振板(r1a)通过将粘合剂层(r1)从粘合片(r1)移动至偏振板(a)而成。带粘合剂层的偏振板(r1b)通过将粘合剂层(r1)从粘合片(r1)移动至偏振板(b)而成。带粘合剂层的偏振板(r1c)通过将粘合剂层(r1)从粘合片(r1)移动至偏振板(c)而成。
将结果表示于表1中。
表1
根据表1的结果可知：通过以最适合的配合含有具有芳香族环结构的单体，可大幅抑制雾度。另外，也确认了外观评价可改善为与不加入滑动环材料的状态大致同等的外观。
工业实用性
本发明的粘合剂组合物、粘合剂层、粘合片、带粘合剂层的光学构件、及图像显示装置例如可适用于光学领域中。