本发明涉及一种耐高温胶黏剂及其制备方法，及复合绝缘纸，属于化工粘合技术领域。
背景技术：
绝缘纸通常用作电缆、线圈等各项电器设备的绝缘材料。除了要求具有良好的绝缘性能和机械强度外，还需要一定程度的耐高温性、热稳定性能。
现有技术中的绝缘纸中通常会使用溶剂型聚氨酯胶黏剂，所使用的聚氨酯类胶黏剂具有良好的热稳定性、粘结性和柔韧性，但这类型的胶黏剂中含有大量有机溶剂，污染较大；同时在制备时需要烘箱烘干，因此耗能较大。
技术实现要素：
为解决上述问题，本发明提供了一种耐高温胶黏剂，含有：氰酸酯树脂、聚硅氧烷改性的氰酸酯树脂、增塑剂及催化剂。
本发明提供的胶黏剂采用氰酸酯树脂为主体树脂，具有较好的耐高温性能；同时在氰酸酯树脂体系下，与其他组分的混合能在不使用溶剂的条件下进行，获得无溶剂型胶黏剂。使产品在粘接复合过程中不需要进行干燥，有效节省能源。
本发明还提供了一种耐高温胶黏剂的制备方法，将上述耐高温胶黏剂的各组分加入搅拌机中，搅拌均匀即可。
本发明还提供了一种复合绝缘纸，所述绝缘纸依次包括：第一纤维纸、聚酰亚胺薄膜、第二纤维纸；所述第一纤维纸与聚酰亚胺薄膜之间、所述第二纤维纸与聚酰亚胺薄膜之间，通过本发明提供的耐高温胶黏剂进行粘合。
本发明还提供了一种复合绝缘纸的制备方法，包括：将上述耐高温胶黏剂涂覆到聚酰亚胺薄膜两个表面，再通过轧辊将第一纤维纸和第二纤维纸分别压合在聚酰亚胺薄膜的两个表面，加热固化后即可。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明的技术方案涉及一种耐高温胶黏剂，所述胶黏剂含有：氰酸酯树脂、聚硅氧烷改性的氰酸酯树脂、增塑剂和催化剂。
在本发明中，采用氰酸酯树脂作为主体树脂可以使胶黏剂具有较好的耐温性能。同时，在氰酸酯树脂体系下，与其他组分的混合可以在不使用溶剂的条件下进行，获得无溶剂型胶黏剂，使产品在粘接复合过程中不需要进行烘箱干燥挥发溶剂，能有效节省能源。优选情况下，以胶黏剂总重量计，所述氰酸酯树脂含量为60-80重量％，氰酸酯树脂的含量可以是上述重量百分比范围中的任意点值，例如60重量％、61重量％、62重量％、63重量％、64重量％、65重量％、66重量％、67重量％、68重量％、69重量％、70重量％、71重量％、72重量％、73重量％、74重量％、75重量％、76重量％、77重量％、78重量％、79重量％、80重量％。
在本发明中，所述聚硅氧烷改性的氰酸酯树脂可以作为相容剂，用来改善氰酸酯树脂和增塑剂之间的相容性。优选情况下，所述聚硅氧烷改性的氰酸酯树脂结构式为：
其中a为
在本发明中，所述增塑剂为含羟基的超支化聚硅氧烷、含环氧基的超支化聚硅氧烷、含氨基的超支化聚硅氧烷中的一种或几种；其结构式为：
优选情况下，以胶黏剂总重量计，所述增塑剂的含量为15-30重量％，增塑剂的含量可以是上述重量百分比范围中的任意点值，例如15重量％、16重量％、17重量％、18重量％、19重量％、20重量％、21重量％、22重量％、23重量％、24重量％、25重量％、26重量％、27重量％、28重量％、29重量％、30重量％。由于超支化结构的聚硅氧烷粘度较低，在增塑同时还能起到稀释剂的作用。
在本发明中，所述催化剂对氰酸酯树脂固化起到催化作用。优选情况下，所述催化剂为烷基酚化合物，所述烷基酚化合物结构式为：
进一步优选情况下，所述催化剂为n为4以上的长链烷基酚，由于该类烷基酚的分子结构中含有长碳链，粘度较低，能同时起到增塑剂和稀释剂的作用。
所述烷基酚化合物具体可以为丙基酚、丁基酚、戊基酚、庚基酚、辛基酚、癸基酚、壬基酚中的一种或几种。优选情况下，以胶黏剂总重量计，所述催化剂的含量为1-10重量％，催化剂的含量可以是上述重量百分比范围中的任意点值，例如1重量％、2重量％、3重量％、4重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％。
本发明还提供一种耐高温胶黏剂的制备方法，包括：将上述耐高温胶黏剂的各组分加入搅拌机中，搅拌均匀即可。
在本发明的耐高温胶黏剂制备方法中，优选情况下，所述搅拌温度为70-110℃。
本发明还提供一种复合绝缘纸，所述复合绝缘纸依次包括：第一纤维纸、聚酰亚胺薄膜、第二纤维纸；所述第一纤维纸与聚酰亚胺薄膜之间、所述第二纤维纸与聚酰亚胺薄膜之间，通过本发明提供的耐高温胶黏剂进行粘合。
在本发明的复合绝缘纸中，优选情况下，所述第一纤维纸为聚芳酰胺纤维纸、聚砜酰胺纤维纸、无机纤维纸中的一种或几种；所述第二纤维纸为聚芳酰胺纤维纸、聚砜酰胺纤维纸、无机纤维纸中的一种或几种。所述纤维纸可以通过商购获得，如杜邦公司nomex系列，3m公司tufquin系列产品。
本发明中还提供一种复合绝缘纸的制备方法，包括：将本发明中提供的耐高温胶黏剂涂覆到聚酰亚胺薄膜两个表面，再通过轧辊将第一纤维纸和第二纤维纸分别压合在聚酰亚胺薄膜的两个表面，加热固化后即可。
在本发明的复合绝缘纸制备方法中，优选情况下，所述耐高温胶黏剂涂覆时的温度为50-90℃，粘度为1000-2000mpa.s。
在本发明的复合绝缘纸制备方法中，优选情况下，所述加热固化温度为110-130℃。
以下结合实施例，对本发明作进一步具体描述，但不局限于此。
本发明中所述实施例中的所有原料如非特指，均为市售产品。
实施例1
以耐高温胶黏剂总重量为基准，将70重量％的氰酸酯树脂与3重量％的聚硅氧烷改性氰酸酯树脂，在90℃下搅拌均匀；再添加21重量％的含羟基超支化聚硅氧烷，6重量％的壬基酚，在90℃下搅拌混合均匀得到胶黏剂p1；
将上述胶黏剂降温至70℃后涂覆到聚酰亚胺薄膜两面，再与聚芳酰胺纤维纸(杜邦公司nomex464)通过复合对轧辊加热110℃固化10h，得到复合绝缘纸ps1。
实施例2
以耐高温胶黏剂总重量为基准，将60重量％的氰酸酯树脂与5重量％的聚硅氧烷改性氰酸酯树脂，在70℃下搅拌均匀；再添加27重量％的含环氧基超支化聚硅氧烷，8重量％的壬基酚，在70℃下搅拌混合均匀得到胶黏剂p2；
将上述胶黏剂降温至50℃涂覆到聚酰亚胺薄膜两面，在与无机纤维纸(3m公司tufquin110)通过复合对轧辊加热120℃固化10h，得到复合绝缘纸ps2。
实施例3
以耐高温胶黏剂总重量为基准，将80重量％的氰酸酯树脂与1重量％的聚硅氧烷改性氰酸酯树脂，在110℃下搅拌均匀；再添加16重量％的含氨基超支化聚硅氧烷，3重量％的壬基酚，在110℃下搅拌混合均匀得到胶黏剂p3；
将上述胶黏剂降温至90℃涂覆到聚酰亚胺薄膜两面，在与聚芳酰胺纤维纸(杜邦公司nomex464)通过复合对轧辊加热130℃固化10h，得到复合绝缘纸ps3。
对比例1
将汉高loctiteliofolla2681复合胶100g与61.43g乙酸乙酯混合均匀，再加入汉高loctiteliofolla5500复合胶10g搅拌混合均匀，使用干式复合机，将粘合剂浸涂到聚酰亚胺薄膜两面，经三节烘箱干燥，干燥温度分别为60℃、70℃、60℃；干燥后与聚芳酰胺纤维纸(杜邦公司nomex464)加热60℃压合复合，然后收卷，60℃下固化3天，即得复合绝缘纸。
性能测试试验：
将实施例1-3及对比例1中制备得到的复合绝缘纸样品进行如下测试：
1、根据《gb/t5591.2-2002电气绝缘用柔软复合材料第2部分：试验方法》中提供的测试方法，对样品拉伸强度、伸长率、击穿电压、常态粘结性、热态粘结性和高低温试验性能进行测试；
2、根据《jb/t3730-1999电气绝缘用柔软复合材料耐热性能评定试验方法卷管检查电压法》和《gb/t11026.1-2016电气绝缘材料耐热性第1部分：老化程序和试验结果的评定》中提供的方法，对样品的长期耐热性-温度指数ti性能进行测试；
测试结果如下表所示：
由上述测试结果可知，本发明提供的耐高温胶黏剂制成的复合绝缘纸能达到目前溶剂性聚氨酯耐温胶黏剂制得的复合绝缘纸的水平，具有较好的绝缘性能和耐热性能；同时，所述耐高温胶黏剂为无溶剂体系，在制备过程中无需使用溶剂，因此使用时不用进行干燥以挥发组分中的溶剂，达到节能环保的效果。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举，而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造权利要求的保护范围之中。