本发明具体涉及一种采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液及其制备方法。
背景技术：
应用缓释技术使得药助剂缓慢释放，从而达到长效作用的目的，主要是在水溶性助剂表面包覆一层保护层，使得助剂在到达需要的地方后缓慢释放出来。如今，包衣缓释技术已经扩展应用到多个领域，如缓释肥料、采油助剂缓释技术等。
采油用化学剂是将石油从井底提取到地面（包括增产措施）所用的化学剂。主要有清蜡剂、压裂液、酸化液和堵水剂等。指在石油、天然气的钻探、采输、水质处理及提高采收率过程中所用的一类助剂,它的品种繁多,大部分属于水溶性聚合物（如植物胶、聚丙烯酰胺、纤维素及生物聚合物）和表面活性剂（石油磺酸盐、醇基或烷基酚基乙氧基醚）。
采油助剂包衣用偏二氯乙烯共聚乳液，是专门针对以上采油用化学剂开发的一种包衣乳液，针对包衣使用环境中的高湿、高热，以及化学剂从采油管道高速压入地下的高运动剪切环境所开发的一种缓释包衣乳液。
技术实现要素：
发明目的：本发明通过采用半连续滴加方式制备采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液，得到的采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液具有良好的耐剪切性、耐水煮、耐泥浆性能。作为石油助剂包衣缓释涂层，在包覆后具有包覆颗粒均匀，颗粒之间不粘连，颗粒耐高速运动剪切，耐热水泥浆等复杂采油环境等优点。
技术方案：本发明所述的一种采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液，所述的采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液由如下重量组分的配方进行配比：偏二氯乙烯75-85份、丙烯酸1-3份、甲基丙烯酸甲酯10-15份、丙烯腈5-8份、三乙烯基硅氧烷交联剂1-2份、硬脂酸热稳定剂0.5-2份、引发剂0.5-1份、还原剂0.5-1份、阴离子乳化剂2-4份、反应型乳化剂1-2份、去离子水100-120份、ph调节剂0.01-0.02份、成膜助剂3-5份。
进一步的，所述阴离子乳化剂为十二烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠中的任意一种。
进一步的，所述反应型乳化剂为苯乙烯磺酸钠或烯丙基磺酸钠中的任意一种。
进一步的，所述引发剂为叔丁基过氧化氢。
进一步的，所述还原剂为雕白粉。
进一步的，所述ph调节剂为氨水或者氢氧化钠中的任意一种。
进一步的，所述成膜助剂为乙二醇单丁醚或醇酯十二中的任意一种。
本发明还公开了上述一种采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液的制备方法，包括如下步骤：
（1）反应釜中投入45-55份去离子水和全部反应型乳化剂，搅拌至溶解；
（2）在引发剂滴加罐中投入全部引发剂和5-10份去离子水，搅拌至溶解，得引发剂溶液；
（3）在还原剂滴加罐中投入全部还原剂和5-10份去离子水，搅拌至溶解，得还原剂溶液；
（4）在预乳化滴加罐中投入全部阴离子乳化剂和剩余去离子水，搅拌至溶解；并将全部单体投入预乳化滴加罐，持续开启搅拌预乳化至少30min，得预乳化液；
（5）用氮气充分置换反应釜中的空气，至少置换2次；
（6）反应釜搅拌开启，保持常压，升温至50-55℃，加入部分预乳化液、部分引发剂溶液和部分还原剂溶液，反应时间1h；
（7）保持温度不变，滴加剩余预乳化液和引发剂溶液，滴加时间为12h；
（8）滴加结束后保持温度不变，加入全部的交联剂和热稳定剂，保温反应1h；
（9）降温至常温，用ph调节剂调节ph至3-4，加入成膜助剂，用100目过滤网过滤即得采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液。
进一步的，步骤（6）所述的部分预乳化液和引发剂溶液的分别为20%的预乳化液、10%的引发剂溶液、8%的还原剂溶液。
有益效果：本发明通过采用半连续滴加方式制备采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液，得到的采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液具有良好的耐剪切性、耐水煮、耐泥浆性能。作为石油助剂包衣缓释涂层，在包覆后具有包覆颗粒均匀，颗粒之间不粘连，颗粒耐高速运动剪切，耐热水泥浆等复杂采油环境等优点。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明：
本发明的综述如下，本发明中，所述阴离子乳化剂为十二烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠中的任意一种。所述反应型乳化剂为苯乙烯磺酸钠或烯丙基磺酸钠中的任意一种。所述引发剂为叔丁基过氧化氢。所述还原剂为雕白粉。所述ph调节剂为氨水或者氢氧化钠中的任意一种。所述成膜助剂为乙二醇单丁醚或醇酯十二中的任意一种。
实施例1
一种采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液，所述的采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液由如下重量组分的配方进行配比：偏二氯乙烯75份、丙烯酸1份、甲基丙烯酸甲酯10份、丙烯腈5份、三乙烯基硅氧烷交联剂1份、硬脂酸热稳定剂0.5份、引发剂0.5份、还原剂0.5份、阴离子乳化剂2份、反应型乳化剂1份、去离子水100份、ph调节剂0.01份、成膜助剂3份。
本发明还公开了上述一种采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液的制备方法，包括如下步骤：
（1）反应釜中投入45份去离子水和全部反应型乳化剂，搅拌至溶解；
（2）在引发剂滴加罐中投入全部引发剂和5份去离子水，搅拌至溶解，得引发剂溶液；
（3）在还原剂滴加罐中投入全部还原剂和5份去离子水，搅拌至溶解，得还原剂溶液；
（4）在预乳化滴加罐中投入全部阴离子乳化剂和剩余去离子水，搅拌至溶解；并将全部单体投入预乳化滴加罐，持续开启搅拌预乳化至少30min，得预乳化液；
（5）用氮气充分置换反应釜中的空气，至少置换2次；
（6）反应釜搅拌开启，保持常压，升温至50℃，加入部分预乳化液、部分引发剂溶液和部分还原剂溶液，反应时间1h，所述的部分预乳化液和引发剂溶液的分别为20%的预乳化液、10%的引发剂溶液、8%的还原剂溶液；
（7）保持温度不变，滴加剩余预乳化液和引发剂溶液，滴加时间为12h；
（8）滴加结束后保持温度不变，加入全部的交联剂和热稳定剂，保温反应1h；
（9）降温至常温，用ph调节剂调节ph至3，加入成膜助剂，用100目过滤网过滤即得采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液。
实施例2
一种采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液，所述的采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液由如下重量组分的配方进行配比：偏二氯乙烯85份、丙烯酸3份、甲基丙烯酸甲酯15份、丙烯腈8份、三乙烯基硅氧烷交联剂1-2份、硬脂酸热稳定剂2份、引发剂1份、还原剂1份、阴离子乳化剂4份、反应型乳化剂2份、去离子水120份、ph调节剂0.02份、成膜助剂5份。
本发明还公开了上述一种采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液的制备方法，包括如下步骤：
（1）反应釜中投入55份去离子水和全部反应型乳化剂，搅拌至溶解；
（2）在引发剂滴加罐中投入全部引发剂和10份去离子水，搅拌至溶解，得引发剂溶液；
（3）在还原剂滴加罐中投入全部还原剂和10份去离子水，搅拌至溶解，得还原剂溶液；
（4）在预乳化滴加罐中投入全部阴离子乳化剂和剩余去离子水，搅拌至溶解；并将全部单体投入预乳化滴加罐，持续开启搅拌预乳化至少30min，得预乳化液；
（5）用氮气充分置换反应釜中的空气，至少置换2次；
（6）反应釜搅拌开启，保持常压，升温至55℃，加入部分预乳化液、部分引发剂溶液和部分还原剂溶液，反应时间1h，所述的部分预乳化液和引发剂溶液的分别为20%的预乳化液、10%的引发剂溶液、8%的还原剂溶液；
（7）保持温度不变，滴加剩余预乳化液和引发剂溶液，滴加时间为12h；
（8）滴加结束后保持温度不变，加入全部的交联剂和热稳定剂，保温反应1h；
（9）降温至常温，用ph调节剂调节ph至4，加入成膜助剂，用100目过滤网过滤即得采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液。
实施例3
一种采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液，所述的采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液由如下重量组分的配方进行配比：偏二氯乙烯79份、丙烯酸2份、甲基丙烯酸甲酯13份、丙烯腈6份、三乙烯基硅氧烷交联剂1.5份、硬脂酸热稳定剂1份、引发剂0.8份、还原剂0.8份、阴离子乳化剂3份、反应型乳化剂1.2份、去离子水110份、ph调节剂0.015份、成膜助剂4份。
本发明还公开了上述一种采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液的制备方法，包括如下步骤：
（1）反应釜中投入48份去离子水和全部反应型乳化剂，搅拌至溶解；
（2）在引发剂滴加罐中投入全部引发剂和8份去离子水，搅拌至溶解，得引发剂溶液；
（3）在还原剂滴加罐中投入全部还原剂和8份去离子水，搅拌至溶解，得还原剂溶液；
（4）在预乳化滴加罐中投入全部阴离子乳化剂和剩余去离子水，搅拌至溶解；并将全部单体投入预乳化滴加罐，持续开启搅拌预乳化至少30min，得预乳化液；
（5）用氮气充分置换反应釜中的空气，至少置换2次；
（6）反应釜搅拌开启，保持常压，升温至53℃，加入部分预乳化液、部分引发剂溶液和部分还原剂溶液，反应时间1h，所述的部分预乳化液和引发剂溶液的分别为20%的预乳化液、10%的引发剂溶液、8%的还原剂溶液；
（7）保持温度不变，滴加剩余预乳化液和引发剂溶液，滴加时间为12h；
（8）滴加结束后保持温度不变，加入全部的交联剂和热稳定剂，保温反应1h；
（9）降温至常温，用ph调节剂调节ph至4，加入成膜助剂，用100目过滤网过滤即得采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液。
实施例4
一种采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液，由如下重量份数的原料配比组成：
名称质量（千克）
预乳化料：
去离子水100
偏二氯乙烯155
甲基丙烯酸丙烯酸甲酯17.5
丙烯酸3
丙烯腈12
十二烷基硫酸钠5
反应釜底料：
苯乙烯磺酸钠3
去离子水60
引发剂：
叔丁基过氧化氢1.5
去离子水10
还原剂：
雕白粉1.3
去离子水10
热稳定剂：
硬脂酸锌1.5
交联剂：
三乙烯基硅氧烷3
成膜助剂：
乙二醇丁醚4
具体制备过程：将5kg十二烷基硫酸钠溶于120kg去离子水，投入预乳化罐，加入全部单体，持续开启搅拌预乳化至少30min，得预乳化液。将1.5kg叔丁基过氧化氢溶于15kg去离子水中，投入引发剂罐，得引发剂溶液；将1.3kg雕白粉溶于15kg去离子水中，投入还原剂罐，的还原剂溶液；将3kg苯乙烯磺酸钠溶于60kg去离子水中，投入反应釜，开启搅拌，用氮气充分置换反应釜中的空气，至少置换2次。保持常压，升温至50-55℃，加入20%的预乳化液、10%的引发剂溶液和8%的还原剂溶液，反应时间1h。保持温度不变，滴加预乳化液和引发剂、还原剂，滴加时间为12h。保持温度不变，加入热稳定剂和交联剂，保温反应1h。降温至常温，用ph调节剂调节ph至4-5，加入4kg乙二醇丁醚，用100目过滤网过滤即得采油助剂用偏二氯乙烯缓释乳液。
所得乳液性能指标如下：
固含量（%）：50±2%；
粘度（mpa·s）：30-60；
表面张力（mn/m）：40±5；
耐热水剪切：90℃1小时不破裂
稀释稳定性：通过
存储稳定性：1年
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。