明A、B组分的合成原理和简要步骤如下:
[0029]I) IPDI+PPG (1000)—预聚物 A (NC0%=4.5 ?10)
[0030]2)聚酯齐聚物:计量好的小分子二元醇(二甘醇、I，4 丁二醇)和小分子二元酸(己二酸、对苯二甲酸甲酯、间苯二甲酸)，通氮气，搅拌升温，当温度升至140?160°C，发生酯化反应，继续缓慢升温，反应6h后升温至210°C，进行减压酯化反应获得分子量为600?1000的聚酯二醇。
[0031]3)将合成的聚酯二醇与端伯胺基聚氧化丙烯(2000)按比例混合后制得B组分。
[0032]在本发明进一步实施时，需具体监控以下因素:
[0033]I)组分A的合成，严格控制异氰酸根的残留量(NC0%=4.5?10)。
[0034]对原材料进行质量控制，主要包括聚合物二元醇的酸值、碱值和羟值的测定；聚合物二元醇水分的测定；异氰酸酯原料异氰酸根含量的分析。研究末端含有异氰酸酯-NCO基团的聚异氰酸酯预聚物的放大工艺，调节预聚温度，定时测定异氰酸根的含量，按标准HG/T2409—1992测定，严格控制异氰酸根的残留量(NC0%=5.0?8)。
[0035]2)芳香族聚酯齐聚物的制备，监控对苯二甲酸甲酯和间苯二甲酸比例对最终产品固化速度、初粘和最终强度、耐蒸煮性的影响。
[0036]首先监控芳香族聚酯齐聚物的放大工艺，确定最佳的工艺条件。通过红外光谱、凝胶色和DSC等仪器研究芳香族聚酯齐聚物的结构、分子量和热性能，并采用流变仪研究芳香族聚酯齐聚物结构中苯环结构、对苯二甲酸甲酯和间苯二甲酸比例对聚酯二元醇流变性的影响。
[0037]采用专用无溶剂复合机监控聚酯二元醇中对苯二甲酸甲酯和间苯二甲酸比例对产品流动性和涂布性能的影响。采用Hounsfield THElOK-S型力学性能试验机检测复合膜的初粘和最终剥离强度，监控聚酯二元醇中对苯二甲酸甲酯和间苯二甲酸比例对最终产品固化速度、初粘和最终强度的影响，并检测复合膜的耐蒸煮性能。
[0038]3)监控芳香族聚酯齐聚物的分子量对产品固化速度、初粘和最终强度、耐蒸煮性的影响。
[0039]4)监控活泼聚醚和聚酯二醇的配比对产品固化速度、初粘和最终强度、耐蒸煮性的影响。
[0040]5)监控芳香族聚酯齐聚物的分子量、对苯二甲酸甲酯和间苯二甲酸比例、以及和聚醚的配比对产品微相分离结构的影响，从而得到具有优异性能并透明的产品。
[0041]6)监控催化剂用量对产品性能的影响。
[0042]7)监控产品对不同材料复合的涂布和固化工艺。
[0043]8)检测产品对不同材料复合的性能。
[0044]根据我们对以上监控结果的分析，最终还对比了采用本发明方法制备的聚氨酯复合胶和国内和国外两家公司生产出的聚氨酯胶在粘接复合膜基材后的剥离强度；
[0045]综上所述，本发明所制得的聚氨酯胶粘剂是一种双组分的、初粘强度高、涂布性能好的无溶剂复膜胶，其市场需求量非常大；本发明方法相比传统无溶剂聚氨酯胶，在组分中添加活性聚醚，活性聚醚的端基比现在一般采用的羟基反应活性高很多，从而反应速度快，初粘强度较高，由于最终形成的化学键较强，最终剥离强度也较高；本发明通过引入苯环和脂环等大体积单体来提高其耐湿热性能，在分子中引入异佛尔酮二异氰酸酯(iroi)的六元脂环，采用含对苯二甲酸和间苯二甲酸的芳香族聚酯提高其耐热和耐水性能；采用活性聚醚也增加了化学键的强度，提高产品耐热性能和耐水性能，将这三种特点的分子结构同时引入无溶剂聚氨酯胶粘剂不仅提高了产品的耐蒸煮性，同时也使得产品具有无毒性，这是非常有特色的。
[0046]上面对本发明优选实施方式作了详细说明，但是本发明不限于上述实施方式，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。
[0047]不脱离本发明的构思和范围可以做出许多其他改变和改型。应当理解，本发明不限于特定的实施方式，本发明的范围由所附权利要求限定。
【主权项】
1.一种耐蒸煮型改性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于:包含制备组份A的步骤和制备组份B的步骤: 制备组份A的步骤为: 将二异氰酸酯和聚醚二元醇倒入合成反应釜进行聚合反应，最终制得异氰酸酯预聚物，该异氰酸酯预聚物为组份A ； 制备组份B的步骤为: (1)将小分子二元醇、己二酸、对苯二甲酸甲酯和间苯二甲酸倒入合成反应釜中进行酯化反应，制得芳香族聚酯二元醇； (2)将步骤(I)中制得的芳香族聚酯二元醇与活性聚醚混合后得到组份B； 还包含将组份A和组份B混合进行固化反应的步骤。
2.如权利要求1所述的一种耐蒸煮型改性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于:在制备组份A的步骤中，所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI )，所述聚醚二元醇的分子量为1000。
3.如权利要求2所述的一种耐蒸煮型改性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于:所述制备组份B的步骤(I)是将计量好的二甘醇和/或1，4 丁二醇与己二酸、对苯二甲酸甲酯和间苯二甲酸进行混合，在反应釜中通氮气，搅拌升温，当温度升至140?160°C，发生酯化反应，继续缓慢升温，反应6h后升温至210°C，进行减压酯化反应获得分子量为600?1000的聚酯二醇。
4.如权利要求3所述的一种耐蒸煮型改性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于:所述制备组份B的步骤(2)是将步骤(I)中得到的聚酯二醇与分子量为2000的端伯胺基聚氧化丙烯混合后制得组份B。
5.如权利要求1-4任一所述的一种耐蒸煮型改性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于:组份A的制备步骤中，异氰酸根的残留量为NC0%=4.5?10。
6.如权利要求5所述的一种耐蒸煮型改性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于:组份A的制备步骤中，异氰酸根的残留量为NCO%=5.0?8。
7.如权利要求1所述的一种耐蒸煮型改性聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于:所述将组份A和组份B混合进行固化反应的步骤中，组份A和组份B的质量比为100:10?100:20。
【专利摘要】本发明公开了一种耐蒸煮型改性聚氨酯胶粘剂的制备方法，采用该方法制得的聚氨酯胶粘剂，具有更强的耐热和耐水性能。本发明包含制备组份A的步骤和制备组份B的步骤：制备组份A的步骤为：将二异氰酸酯和聚醚二元醇倒入合成反应釜进行聚合反应，最终制得异氰酸酯预聚物，该异氰酸酯预聚物为组份A；制备组份B的步骤为：（1）将小分子二元醇、己二酸、对苯二甲酸甲酯和间苯二甲酸倒入合成反应釜中进行酯化反应，制得芳香族聚酯二元醇；（2）将步骤（1）中制得的芳香族聚酯二元醇与活性聚醚混合后得到组份B；还包含将组份A和组份B混合进行固化反应的步骤。
【IPC分类】C08G18-42, C08G18-48, C08G18-10, C09J175-08, C08G18-75
【公开号】CN104845575
【申请号】CN201410052696
【发明人】陈勇, 姚建华, 马庆国, 孙渝
【申请人】深圳高远通新材料科技有限公司
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2014年2月17日