从而增加量子点光转化效率，继而提高LCD显示整体光效。
[0034] 下面通过实施例对本发明的方案做进一步地阐述。
[0035] 实施例1
在装有温度计，电动搅拌器的IL三口反应瓶中，加入10wt%的氢氧化钠溶液500mL， 冷却稳定至-5~-3°C，加入4, 4' -二硫基二苯硫醚25. Og(0.1mol)和0. 5g阻聚剂，待 4, 4' -二硫基二苯硫醚溶解后，加入300mL甲苯，在-5~-3°C的条件下，滴加2-甲基丙烯 酰氯22. Og (0. 21mol)，滴加时间大约为2h，滴加完毕后继续反应2~3h。静止分层，有机层 用10wt%的盐酸洗涤一次，10wt%的碳酸氢钠洗涤一次，然后水洗至中性。用无水硫酸镁干 燥，减压浓缩，得到淡黄色油状物。粗品用醋酸乙酯萃取，冷却结晶得白色或淡黄色针状结 晶，得到4, 4' -二硫基二苯硫醚双甲基丙烯酸酯（即（甲基）丙烯酸酯单体)。
[0037] CdTe/CdS量子点/聚合物复合物的制备 将0. 02g 3-(甲基丙烯酰氧基）丙基三甲氧基硅烷在0. 2g CdTe/CdS量子点表面进行 水解，从而在量子点的外围形成带有丙烯酰基（用于聚合的双键基团）的SiO2壳层，将其 分散到含有I. 6g 4, 4'-二硫基二苯硫醚双甲基丙烯酸酯与0. 2g三羟甲基丙烷三丙烯酸 酯的可交联聚合的树脂组合物中，在〇. 〇〇8g AIBN自由基引发剂作用下，交联聚合得到含有 CdTe/CdS量子点的高折射率交联量子点/聚合物复合物。
[0038] 实施例2 四（甲基）丙烯酸酯单体
的制备其制备反应式如下：
在室温下，将得到双酚A环氧树脂17. Og (0. 05mol)溶于IOOmL乙醇溶液中，将 13.6g(0. 14mol) KSCN溶于200mL蒸馏水及乙醇（介质体积比，水：乙醇=1:1)混合溶液中， 然后在剧烈搅拌下慢慢地加入经乙醇稀释的环氧树脂溶液，滴加完毕后反应10小时以上， 反应完毕后静置2h,然后除去上层溶液,用甲苯将下层树脂溶解后,依次用80mL lmol/L的 氯化钠溶液洗涤3次，蒸馏水洗涤2次，甲苯溶液加入无水硫酸镁干燥24h。最后通过真空 旋转蒸发器于60°C将溶剂甲苯蒸出，从而得到环硫树脂。
[0039] 将所合成出的环硫树脂溶于150mL的甲苯中，然后在电磁搅拌作用下，加热升温 至80°C，加入7. 9g(0.1 lmol)丙烯酸（该丙烯酸未经精制，含有阻聚剂，防止丙烯酸发生热 聚合）。继续升温至90°C，加入1%质量分数左右的N，N-二甲基苄胺催化剂（相对于环氧 树脂），反应4h停止，冷却，10%氯化钠溶液洗一次，水洗一次，将分出的甲苯层用无水硫酸 镁干燥，减压蒸除甲苯，得到浅黄色透明的带有巯基的丙烯酸树脂。
[0040] 在装有温度计，电动搅拌器的250mL三口反应瓶中，加入10%质量分数的氢氧化 钠溶液IOOmL,冷却稳定至-5~-3°C，加入制备的带有巯基的丙烯酸树脂，加入80mL甲 苯，在-5~-3°C的条件下，滴加2-甲基丙烯酰氯12. 5g(0. 12mol)，滴加时间大约为2h， 滴加完毕后继续反应2~3h。静止分层，有机层用10%质量分数的盐酸洗涤一次，10% 质量分数的碳酸氢钠洗涤一次，然后水洗至中性。用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，得到
[0041] CdTe/CdS/ZnS量子点/聚合物复合物的制备 将0. 05g 3-(丙烯酰氧基）甲基三甲氧基硅烷在0. 2g CdTe/CdS/ZnS量子点表面进行 水解，从而在量子点的外围形成带有丙烯酰基的SiO2壳层，将其分散到含有0. Sg四（甲基） 丙烯酸酯单体中，在〇. 〇〇3g AIBN自由基引发剂作用下，交联聚合得到含有量子点的高折射 率交联量子点/聚合物复合物。
[0042] 实施例3
在装有搅拌器和回流冷凝管的250mL三口瓶中，加入12. 5g(0. 05mol) 4,4' -二硫基 二苯硫醚、10. 5g(0.1 lmol)环氧氯丙烷、4. 4g(0.1 lmol)氢氧化钠和90ml水，搅拌下加热 至50°C反应3h，冷却，用100mL二氯甲烷萃取两次，合并有机层，水洗两次，用无水硫酸镁干 燥，蒸馏溶剂后得到硫原子取代的环氧树脂。
[0043] 在室温下，将得到硫原子取代的环氧树脂溶于IOOmL乙醇溶液中，将 13.6g(0. 14mol) KSCN溶于200mL蒸馏水及乙醇（介质体积比，水：乙醇=1:1)混合溶液中， 然后在剧烈搅拌下慢慢地加入经乙醇稀释的硫原子取代的环氧树脂溶液，滴加完毕后反 应10小时以上，反应完毕后静置2h，然后除去上层溶液，用甲苯将下层树脂溶解后，依次用 80mL lmol/L的氯化钠溶液洗涤3次，蒸馏水洗涤2次，甲苯溶液加入无水硫酸镁干燥24h。 最后通过真空旋转蒸发器于60°C将溶剂甲苯蒸出，从而得到硫原子取代的环硫树脂。
[0044] 将所合成出硫原子取代的环硫树脂溶于150mL的甲苯中，然后在电磁搅拌作用 下，加热升温至80°C，加入9. 5g (0.1 lmol)甲基丙烯酸（未经精制，含有阻聚剂，防止甲基 丙烯酸发生热聚合）。继续升温至90°C，加入1%质量分数左右的N，N-二甲基苄胺催化剂 (相对于硫原子取代的环硫树脂），反应4h停止，冷却，10%浓度氯化钠溶液洗一次，水洗一 次，将分出的甲苯层用无水硫酸镁干燥，减压蒸除甲苯，得到浅黄色透明的带有巯基的甲基 丙烯酸树脂。
[0045] 在装有温度计，电动搅拌器的250mL三口反应瓶中，加入10%质量分数的氢氧化钠 溶液IOOmL,冷却稳定至-5~-3°C，加入制备的带有巯基的甲基丙烯酸树脂，待4, 4' -二 硫基二苯硫醚溶解后，加入SOmL甲苯，在-5~-3 °C的条件下，滴加2-甲基丙烯酰氯 12. 5g(0. 12mol)，滴加时间大约为2h，滴加完毕后继续反应2~3h。静止分层，有机层用 10%质量分数的盐酸洗涤一次，10%质量分数的碳酸氢钠洗涤一次，然后水洗至中性。用无 水硫酸镁干燥，减压浓缩，得到
[0046] CdSe/ZnS量子点/聚合物复合物的制备 将0. 04g 3-(丙烯酰氧基）丙基二甲基甲氧基硅烷在0. 2g CdSe/ZnS量子点表面进行 水解，从而在上述量子点的外围形成带有丙烯酰基的SiO2壳层，将其分散到含有0. 75g四 甲基丙烯酸酯单体与〇. 〇4g季戊四醇四丙烯酸酯的可交联聚合的树脂组合物中，在0. 003g BPO自由基引发剂作用下，交联聚合得到含有量子点的高折射率交联量子点/聚合物复合 物。
[0047] 本发明提供一种量子点/聚合物复合物及其制备方法及用途，该量子点/聚合物 复合物用于制备液晶显示器的背光模组，例如，本发明的量子点/聚合物复合物可以设置 在LED芯片表面，由于制备得到的量子点/聚合物复合物的折射率与LED芯片折射率达到 匹配，减少了 LED光的界面损失，使得LED光可以高效率的入射到量子点/聚合物复合物 中，从而增加量子点光转化效率，继而提高LCD显示整体光效。本发明的量子点/聚合物复 合物并不限于设置在LED芯片的表面，也可以设置在背光模组的导光板上、光学膜片上等。 [0048] 应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可 以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保 护范围。
【主权项】
1. 一种量子点/聚合物复合物，其特征在于，所述量子点/聚合物复合物是通过在量子 点的外围形成带有可聚合基团的Si02壳层，然后将其均匀分散到可交联聚合的含硫原子树 脂组合物中固化聚合得到。2. 根据权利要求1所述的量子点/聚合物复合物，其特征在于，所述可聚合基团为（甲 基）丙烯酰基团，通过（甲基）丙烯酰基硅烷在量子点表面进行水解形成。3. 根据权利要求1所述的量子点/聚合物复合物，其特征在于，所述可交联聚合的含硫 原子树脂组合物包括单体为：物，其中，2为-以〇13)2-、-〇1(〇13)-、-〇1 2-、-(：(0)-、-3-、-3(0)-或-3(0)2，1?1为-11或-〇13，R2 为-H或-CH3。4. 根据权利要求1所述的量子点/聚合物复合物，其特征在于，所述量子点/聚合物复 合物内包含〇~20%质量分数的量子点，其中，所述量子点的含量非零。5. 根据权利要求1所述的量子点/聚合物复合物，其特征在于，所述可交联聚合的含硫 原子树脂组合物中至少70%质量分数。6. 根据权利要求2所述的量子点/聚合物复合物，其特征在于，所述（甲基）丙烯酰基 硅烷为3-(甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷。7.根据权利要求1所述的量子点/聚合物复合物，其特征在于，所述交联聚合的含硫 原子树脂组合物还包括交联剂和自由基引发剂，其中，所述交联剂包括三羟甲基丙烷三丙 烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、 双季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基化四丙烯酸季戊四醇酯、乙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯、三 (2-羟乙基）异氰脲酸酯三丙烯酸酯中的一种或多种。8. -种如权利要求1~7任一项所述的量子点/聚合物复合物的制备方法，其特征在于， 所述方法为： 在量子点的外围形成带有可聚合基团的Si02壳层，然后将所述带有可聚合基团的Si02 壳层的量子点分散到可交联聚合的含硫原子树脂组合物中，在自由基引发剂和交联剂作用 下，交联聚合得到量子点/聚合物复合物。9.根据权利要求8所述的量子点/聚合物复合物的制备方法，其特征在于，所述可聚合 基团为（甲基）丙烯酰基团，通过（甲基）丙烯酰基硅烷在量子点表面进行水解形成。10. -种如权利要求1~7任一项所述的量子点/聚合物复合物的用途，其特征在于，所 述量子点/聚合物复合物用于制备液晶显示器的背光模组。
【专利摘要】本发明公开一种量子点/聚合物复合物及其制备方法及用途，所述量子点/聚合物复合物是通过在量子点的外围形成带有可聚合基团的SiO2壳层，然后将其均匀分散到可交联聚合的含硫原子树脂组合物中固化聚合得到。本发明提供的量子点/聚合物复合物材料具有较高的折射率，可用于制备液晶显示器的背光模组。
【IPC分类】C07C327/10, C08F222/14, C08F292/00, G02F1/13357, C09K11/88, C09K11/02, C08F222/24, C08K3/30
【公开号】CN105018092
【申请号】CN201410176705
【发明人】李雪, 付东, 谢相伟, 孙贤文, 濮怡莹
【申请人】Tcl集团股份有限公司
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2014年4月29日