在聚酯生产过程中,为便于聚酯制备,最优选间苯二甲酸-5-磺酸钠乙二醇酯(SIPE)。
[0022]所述水溶性聚酯中的二元羧酸选自现有技术中已有的二元羧酸,优选自:对苯二甲酸、己二酸、癸二酸、间苯二甲酸等中的至少一种。所述二元羧酸更优选包含对苯二甲酸和其他二元羧酸。其他二元酸的含量如果过大,导致产品熔点过低。在出料过程中由于熔点过低,料条难成条,容易造成拉条出料困难,所以除对苯二甲酸外的其他二元羧酸较好不超过二元羧酸总量30mol %,最好不超过20mol %。也就是说,所述二元羧酸中对苯二甲酸的含量优选至少占总量的70mol %,最好至少占80mol %。所述二元羧酸最优为对苯二甲酸。
[0023]所述水溶性聚酯中的二元醇选自现有技术中已有的二元醇,优选自:乙二醇、丙二醇、丁二醇中的至少一种。所述二元醇更优选包含乙二醇和其他二元醇。其他二元醇的含量过大,会导致产品熔点过低,造成拉条出料困难,所以除乙二醇外的其他二元醇较好不超过二元醇总量40mol %,最好不超过30mol %。也就是说所述二元醇中乙二醇的含量优选至少占总量的60mol %,最好至少占70mol %。所述二元醇最优为乙二醇。
[0024]所述水溶性聚酯中二元羧酸、二元醇、多元醇按醇与酸的摩尔比优选为1.2?
1.5。
[0025]所述水溶性聚酯在粘合剂中,如果特性粘度过小,产品的分子量太小,活性基团相对较多,与异氰酸酯的反应活性大,会对粘合剂的存放期产生影响;其特性粘度过大,会对聚酯产品的水溶解性能产生影响;同时由于分子量太大,活性基团相对较少,与异氰酸酯反应的交联点少,也会对人造板的力学性能产生一些影响。故此,本发明粘合剂中水溶性聚酯的特性粘度的范围在0.25?0.50dL/go所述特性粘度按照GB/T 14190-2008的方法测定。
[0026]在具体应用中,如人造板生产时,根据装置对施胶后原料中水含量的要求,所述水溶性聚酯水溶液的浓度可选10?40% wt,优选20?35% wto水溶性聚酯含量太低,将导致粘合剂中水溶性聚酯与异氰酸酯的交联点少,同时粘合剂的有效成分含量少,使人造板的力学性能下降。水溶性聚酯水溶液中水溶性聚酯的含量过高,水溶液的粘度过大,不利于水溶性聚酯的水溶解及异氰酸酯的分散。
[0027]本发明所述粘合剂中的水溶性聚酯可以按以下方法制备。其制备方法中的工艺步骤及工艺参数条件与现有技术中常规的水溶性聚酯的制备方法相同,包括酯化、共聚反应。
[0028]进一步说,是将包括二元羧酸、二元醇、所述官能度大于2的多元醇在内的组分,以及亲水单体通过酯化、共聚而得到所述的水溶性聚酯。即将二元羧酸、二元醇、官能度大于2的多元醇等加入到打浆釜,同时加入聚酯催化剂、稳定剂,一起打浆均匀;之后连续进入酯化釜酯化。酯化物压入聚合釜,加入亲水单体,然后按常规聚酯的缩聚反应,抽真空聚合制得水溶性聚酯产品。酯化、共聚的工艺条件,如温度、压力、反应时间等,均与现有技术中的工艺相同。
[0029]具体来说,本发明中水溶性聚酯的制备方法可包括以下步骤:
[0030](1)将包含有二元羧酸、二元醇、官能度大于2的多元醇、聚酯催化剂和稳定剂等在内的组分一起投入到打浆釜搅拌均匀;然后连续进入酯化釜酯化。其中二元羧酸、二元醇、官能度大于2的多元醇按醇与酸的摩尔比优选为1.2?1.5。
[0031]上述酯化反应温度、压力、结束条件均为常规。实际生产中酯化反应一般以出水量为反应结束的标准。一般出水量超过以原料量计的理论出水量的95% wt即可结束反应。其中聚酯催化剂是缩聚时起催化作用的催化剂,一般选三氧化二锑、乙二醇锑;用量常规。稳定剂是常规聚酯技术中所用的稳定剂,一般选用磷类化合物;用量常规。
[0032](2)酯化结束后,酯化物压入聚合釜,加入所述亲水性单体的乙二醇溶液,搅拌均匀后进行缩聚,制备水溶性聚酯。
[0033]所述步骤⑵中缩聚前的搅拌时间一般较好在30分钟或以上。所述缩聚反应的温度和压力条件同现有技术中聚酯缩聚反应的温度和压力条件。
[0034]其中聚丙烯酸酯乳液在粘合剂中的作用是既有利于提高初粘度,又能降低羧甲基纤维素水溶液的粘度。其作用机理是:一、聚丙烯酸酯液体在浓度不高于7%时,粘度均在50mPa.s以下。二、其良好的膜伸长率(膜拉伸极值可达500% ),可弥补羧甲基纤维素水溶液伸长率(浆液,水溶液的伸长率的测定方法是测定其干燥后成膜的伸长率)非常低的弱点,有利于提高板坯预压后的成型性,即提高初粘度。
[0035]本发明的目的之二是提供一种粘合剂的制备方法。
[0036]包括:
[0037]羧甲基纤维素水溶液中按所述用量依次加入聚丙烯酸酯乳液、水溶性聚酯的水溶液、异氰酸酯搅拌混合均匀后制得所述粘合剂。
[0038]其中,羧甲基纤维素水溶液的制备按以下步骤进行:
[0039]羧甲基纤维素和水先搅拌,然后静置至羧甲基纤维素呈全透明状态,再搅拌至羧甲基纤维素与水充分混合,完全溶于水中。
[0040]由于人造板生产中使用的多异氰酸酯遇水会剧烈反应,而水又是压板过程中不可或缺的传热介质,胶水中水分的高低直接影响到压板的效率。通过将羧甲基纤维素水溶液依次先与聚丙烯酸乳液,水溶性聚酯水溶液混合并充分搅拌,使水溶液中的游离水分以络合物的形式存在,因而在其后与异氰酸酯胶混合时,在常温下几乎不发生反应。同时,水溶性聚酯和聚丙烯酸乳液的存在,可以有效地降低异氰酸酯胶的粘度,有利于胶液的分散和施胶,而添加的羧甲基纤维素水溶液可以使板坯具有良好的初粘度。
[0041]在热压机的压力和温度作用下,络合物中的水分恢复游离状态,一方面水分参与到水溶性聚酯活性官基团于异氰酸酯的反应,另一方面水分又起到传热介质的作用,升高温度进一步促进反应快速完成。
[0042]本发明的粘合剂制备简单,胶液流动粘度适中且施胶后板坯具有的初粘度较高,可适用于带式挤压法连续热压机人造板生产。
【具体实施方式】
[0043]下面结合实施例,进一步说明本发明。
[0044]原料:
[0045]异氰酸酯:PM200,烟台万华聚氨酯股份有限公司
[0046]水溶性聚酯:采用中国专利CN102485769A中实施例7描述的水溶性聚酯的制备方法自行制备。
[0047]羧甲基纤维素和聚丙烯酸酯乳液均来自市售。
[0048]对比例1:
[0049]参照中国专利申请号201010571779.4中实施例19的方法:在带有搅拌的容器内加入100克PM200,和100克20% Wt的水溶性聚酯水溶液,搅拌均匀得到粘合剂1。所述粘合剂1中PM200以水溶性聚酯水溶液为100重量份计为100份,PM200为粘合剂总重的50%Wt,水溶性聚酯为粘合剂总重的10% fft(经涂-4杯(按GB/T 1723-93设计)测定,该粘合剂粘度为35秒,粘度适中)。按照生产16毫米刨花板生产工艺,取70克粘合剂1加入到1000g刨花中(其中PM200和水溶性聚酯共总固含量为42g,PM200占总重量的3.3% ),搅拌均匀,铺装成厚度为40毫米的板坯进行预压。预压压力为1.6MPa,预压时间为30秒。经预压后的板坯反弹率在40%。说明该粘合剂初粘度较低。
[0050]对比例2:
[0051]参照对比例1,不同的是在水溶性聚酯水溶液19A中加入羧甲基纤维素,使其在水溶性聚酯水溶液19A中的浓度为10% Wt。
[0052]在带有搅拌的容器内加入PM200为100g,上述水溶性聚酯水溶液100g,搅拌均匀得到粘合剂2 (经涂-4杯测定,该粘合剂粘度为65秒)。说明该粘合剂粘度太高,
当前第2页1 2 3 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1