可金属化、抗刮并耐溶剂的薄膜的制作方法_4

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,可W有利地选择福射条件W使薄膜上的热应力不过大。特别 地,由具有低玻璃化转变溫度的材料制成的薄膜和膜具有在由于照射而超过特定溫度时不 受控变形的倾向。在运些情况中,有利地借助合适的过滤器或福射器的建造方式使尽可能 少的红外福射可作用于基底。此外,相应福射剂量的降低可抵抗不受控变形。但是在此应该 注意,尽可能完全的聚合需要特定的福射剂量和福射强度。在运些情况下特别有利的是在 惰性或氧气减少的条件下进行固化,因为当涂层上方的气氛中的氧含量降低时,固化所需 的剂量降低。
[0065] 特别优选使用在固定装置中的隶福射器进行固化。运时,光引发剂W涂层固含量 的> 0.1重量%至含10重量%,更优选含0.2重量%至含3.0重量%的浓度使用。优选使用> 80 mj/cm2至含5000 mj/cm2的剂量W固化运些涂层。
[0066] 在薄膜涂层的固化和该涂覆的薄膜的任选、通常合意的成型完成后,将该涂覆的 薄膜在步骤(V)中用热塑性聚合物如聚碳酸醋任选地后注塑,运通过例如W0 2004/082926 A1和W0 02/07947 A1中所述的薄膜嵌入成型法是本领域技术人员公知的。在本发明方法的 一个优选实施方案中,借助挤出或注塑,优选用聚碳酸醋烙体进行步骤(V)中的薄膜的背面 涂覆。对此的挤出和注塑法是本领域技术人员公知的并例如描述在"化rKlbuch SpritzgieB en", Friedrich Johannnaber/Walter Michaeli, Munchen;Wien: Hanser, 2001, ISBN 3-446-15632-1或"Anleitung zum B曰u von SpritzgieBwerkzeugen", Menges/Mich曰eli/ Mo虹en, Miinchen;Wien:化nser, 1999, ISBN 3-446-21258-2中。
[0067] 在通过用UV光照射固化后,由此制成的涂覆的聚碳酸醋薄膜的涂覆的表面此时具 有在抗刮性、耐溶剂性和可金属化方面的根据本发明的性能组合。W此方式,通过如薄膜嵌 入成型法中常规的那样将涂覆的薄膜用热塑性聚合物根据本发明后注塑,同样可W制造其 由本发明薄膜的本发明涂层构成的表面具有所需性能如抗刮性、耐溶剂性和可金属化的模 制体。
[0068] 本发明的涂层可W通过现有技术中已知的塑料电锻方法进行金属化。在另一个优 选实施方案中,本发明的方法因此包括用金属涂层涂覆表面的另一步骤(Vi)。
[0069] 在运些方法中,尤其可W首先蚀刻塑料表面W使其粗糖化或化学改变。运可W例 如借助无机酸、铭酸、硫酸或酸性或碱性高儘酸盐溶液进行。从现有技术中获知的另外的预 处理方法包括等离子体处理或用氧化蚀刻剂处理。
[0070] 例如,通过蚀刻操作使塑料表面粗糖化或化学改变,W使塑料与金属涂层之间能 够粘附。冲洗蚀刻的塑料部件,然后活化。在现有技术中,塑料表面的不同活化方法是已知 的。例如,已知方法是用贵金属例如胶体钮、离子钮或银胶体活化塑料表面。此外已知使用 形成难溶性硫化物或多硫化物的金属作为用于直接金属化的活化剂。在此,已证实锡、铅、 银、祕、钻、儘和铜特别合适。
[0071] 在该活化后,该表面可W无电金属化W形成导电层,随后进行电解层形成或直接 化学金属沉积。在使用钮活化的情况下,通常由酸性铜浴进行该金属沉积,而在使用硫化物 或多硫化物活化剂的情况下,由儀浴沉积金属,如例如DE 102004026489 B3中所述。此外, 步骤(Vi)可W优选包括W0 2012/120007 A1第19页第9行至第20页第4行中所述的那些方法 步骤。明确引用W0 2012/120007 A1的该文本并将相应的描述经参考就此并入本文。
[0072] 在一个优选实施方案中,本发明的方法包含步骤(i)、( i i)、( i i i)、( i V)和(V)。由 此,获得3D模制体,其表面抗刮并耐溶剂,并有利地可金属化。因此,在该实施方案的另一个 有利的实施方式中,该方法包括另一步骤(Vi)。由此,提供具有金属表面的由塑料制成的3D 模制体。在另一个优选实施方案中,本发明的方法包括步骤(i)、(ii)、(iii)、(ivWP(vi)。 由此,获得配备有金属涂层的成型的聚合物薄膜,优选聚碳酸醋薄膜。
[0073] 由于本发明的涂覆的薄膜的表面的抗刮性、耐溶剂性和可金属化的有利的性能组 合,运些薄膜特别适用于制造3D塑料部件,尤其是通过薄膜嵌入成型法获得的那些。该塑料 部件的表面因此具有本发明的薄膜的特别性能。本发明因此还提供包含本发明的涂覆的薄 膜,尤其是涂覆的聚碳酸醋薄膜的3D塑料部件,其优选在该涂覆的薄膜上具有金属层。在一 个特别优选的实施方案中,本发明的3D塑料部件可通过薄膜嵌入成型法获得。此类方法包 括用热塑性聚合物,尤其是用聚碳酸醋例如通过注塑将本发明的涂覆的聚碳酸醋薄膜后注 塑。
[0074] 因此,本发明还提供本发明的涂覆的薄膜,尤其是本发明的涂覆的聚碳酸醋薄膜 用于在薄膜嵌入成型法中制造塑料部件的用途。在一个特别优选的实施方案中,本发明的 用途包括在薄膜嵌入成型法中制造用于汽车、运输、电气、电子和建筑工业的塑料部件。
[0075] 本发明因此还提供包含至少一个本发明的涂覆的薄膜的模制件,尤其是该涂覆的 薄膜的涂层在表面上包含至少一个金属层的模制件。
[0076]实施例: 评估方法 层厚度 通过在制造商Zeiss的类型Axioplan光学显微镜中观察切边,测量涂层的层厚度。方法 -反射光(Auflicht),明视野,放大500x。
[0077] 防粘连性的评估 如例如DIN 53150中描述的传统试验方法不足W模拟卷绕的预干燥的涂覆的薄膜的防 粘连性,因此使用下列试验:用商业常见的刮刀将涂覆材料施涂到Makrofol DE 1-1(375微 米)上(目标湿层厚度100微米)。在20°C至25°C下10分钟的通气阶段后,该涂覆的薄膜在空 气循环炉中在110°C下干燥10分钟。在1分钟的冷却阶段后,用塑料漉在100 mm X 100 mm的 面积上将商业常见的粘附层压薄膜細-X173 na1:u;r(公司Bischof U. Klein, Lengerich, 德国)无皱權地施涂到干燥的涂覆的薄膜上。随后,整面地(flacMg)对该层压的薄膜件施 W10千克重量1小时。此后,除去层压薄膜并目视评估涂覆的表面。 巧07引铅笔硬度的评估 除非另有说明,类似于ASTM D 3363使用Elcometer 3086 Scratch boy(Elcometer Instr皿ents GmbH, Aalen,德国)在500克负重下测量铅笔硬度。
[0079] 钢丝绒刮擦的评估 通过将钢丝绒No. 00(0skar Weil GmbH Rakso, Lahr,德国)粘贴到500克错工键 (Schloss-Hamme;r)的平面端上,测定钢丝绒刮擦,其中该键的面积是2.5cmX2.5cm,即 大约6.25平方厘米。将该键置于受试表面上,不施加额外压力,W达到大约560克的指定负 重。然后将该键W双行程来回移动10次。随后,用软布清洁该受负重的表面W除去织物残留 物和漆料颗粒。通过用Micro HAZE plus(20°光泽度和雾度;Byk-Gardner GmbH, Geretsried,德国)相对于刮擦方向横向测得的雾度和光泽度值来表征该刮擦。在刮擦前和 后进行测量。负重前和后的光泽度和雾度的差值报道为A光泽度和Δ雾度。 巧080] 耐溶剂性的评估 通常用工业品级的异丙醇、二甲苯、乙酸1-甲氧基-2-丙醋、乙酸乙醋、丙酬测试涂层的 耐溶剂性。用湿透的棉球将溶剂施涂到涂层上并通过覆盖防止蒸发。除非另有说明,在大约 23°C下遵循60分钟的作用时间。在该作用时间结束后,移除棉球并用软布将受试面擦干净。 立即目视检查和在用指甲轻刮后检查。
[0081 ]区分下列等级: ? 0 =不变;没有可见的改变;不会由于刮擦受损; ? 1 =可见轻微溶胀,但不会由于刮擦受损; ? 2 =变化清晰可见,几乎不会由于刮擦受损; ? 3 =明显改变,在指甲用力施压后表面破坏; ? 4 =剧烈改变,在指甲用力施压后刮穿直至基底; ? 5 =破坏;在擦除化学品后漆层已破坏;无法除去测试物质(侵蚀)。
[0082] 在运一评估内,具有0和1的特征值的测试通常为通过。特征值〉1代表"不通过"。
[0083] 实施例1:涂料的制备 在100°C下在大约3小时内将117克Novodur ?N册04(制造商:Styrolution)均匀分布 在来自1-甲氧基-2-丙醇和双丙酬醇的284克混合物(2:3)中。将由此获得的稳定胶体溶液 冷却到大约30°C。单独地,在室溫下将下列组分溶解在来自1-甲氧基-2-丙醇和双丙酬醇的 166克混合物(2:3)中:117克二季戊四醇五/六丙締酸醋(DPHA,制造商:〔八6一、4.7克 Esacure0ne(制造商:Lambeパi)、2.35克Darocur 4265(制造商:BASF)和0.25克BYK333 (制造商:BYK)。在揽拌下将第二溶液添加到该聚合物溶液中。将所得涂料在室溫下和在避 免直接光影响下揽拌另外3小时,灌装并使其静置1天。产量为665克,粘度(23°C;DIN EN ISO 3219)为1050 mPas,固含量为35重量%且该漆料固含量中计算的双键密度为大约5.1摩 尔/千克。
[0084] 实施例2:各种ABS产品的可溶性的测试 对于该测试,使用各种市售ABS产品。在来自1-甲氧基-2-丙醇(MP-ol)和双丙酬醇 (DAA)的混合物(2:3)中测试可溶性。对于该测试,目标是该聚合物在溶剂中各20重量%的使 用相关的浓度。在揽拌下在120°C下进行该溶解试验4小时。然后记录中间结果。然后将该溶 液冷却至室溫并记录最终结果。
#通过IR光谱测定;Novodur ?是制造商Styrolution的商标名;Ma即um
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