嵌件成型用层叠粘接膜和嵌件成型方法_3

文档序号:8520523阅读:来源:国知局
[0058]其中,从制成粘接膜时的耐热性高、且容易维持表面粘合力的观点出发,优选苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物等乙烯基单体/ 二烯单体/乙烯基单体嵌段共聚物、氢化(苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物)、氢化(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物)等氢化(乙烯基单体/二烯单体/乙烯基单体嵌段共聚物)。
[0059]关于在上述接枝改性后的聚烯烃系树脂中混合的未改性聚烯烃系树脂及其它热塑性树脂的配合量,从制成粘接膜时的粘接性的观点出发,优选相对于接枝改性后的聚烯烃系树脂100重量份为0.1?50重量份,更优选为0.1?30重量份。
[0060]另外,在本发明中,为了改善粘接膜的表面粘合力,可以配合增粘剂。作为上述增粘剂,例如可举出松香系树脂(脂松香、浮油松香、木松香、氢化松香、岐化松香、聚合松香、马来松香、松香酯等)、萜烯酚醛树脂、萜烯树脂(α -蒎烯、β -蒎烯、柠檬烯等聚合物)、芳香族烃改性萜烯树脂、石油树脂(脂肪族系、脂环族系、芳香族系等)、香豆酮-茚树脂、苯乙烯系树脂、酚醛树脂(烷基苯酚、苯酚二甲苯甲醛、松香改性酚醛树脂等)、二甲苯树脂等,它们可以单独或2种以上一起使用。其中,从热稳定性的观点出发,优选松香系树脂、萜烯酚醛树脂、萜烯树脂、芳香族烃改性萜烯树脂、石油树脂、氢化石油树脂,从与本发明的改性聚烯烃系树脂相容且对与极性树脂的粘接也有利的观点出发,特别优选松香系树脂、萜烯酚醛树脂。
[0061]关于混合到上述改性聚烯烃系树脂中的增粘剂的配合量,从粘接膜的耐热性的观点出发,相对于改性聚烯烃系树脂100重量份,优选为0.1?50重量份,更优选为0.1?30
重量份。
[0062]在改性聚烯烃系树脂中,根据需要,可以在不损害本发明效果的范围内添加抗氧化剂、金属钝化剂、磷系加工稳定剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、焚光增白剂、金属皂、抗酸吸附剂等稳定剂、或者交联剂、链转移剂、成核剂、润滑剂、增塑剂、填充剂、强化剂、颜料、染料、阻燃剂、防静电剂等添加剂。当使用这些稳定剂及添加剂时,可以事先添加在原料聚烯烃系树脂中,也可以在使原料聚烯烃系树脂进行接枝改性时进行添加,另外还可以在制造改性聚烯烃系树脂后用适宜的方法添加到该改性聚烯烃系树脂中。
[0063]作为本发明中使用的用于接枝改性的聚合反应,没有特别限制,可以使用溶液聚合、浸渍聚合、熔融聚合等。特别是熔融聚合因简便而优选。
[0064]上述熔融聚合是下述方法:将原料聚烯烃系树脂和自由基聚合引发剂、同一分子内包含烯属双键及极性基团的单体、以及根据需要添加的芳香族乙烯基单体在聚烯烃系树脂的熔融下进行混炼。
[0065]关于熔融混炼时的加热温度,从原料聚烯烃系树脂充分熔融且不会热分解的观点出发,优选为100?300°C。另外,熔融混炼的时间通常为30秒?60分钟。
[0066]另外,作为上述熔融混炼的装置,可以使用挤出机、密炼机、磨机、捏和机、加热辊等。从生产率的方面来看,优选使用单轴或双轴挤出机的方法。另外,为了将各材料充分且均匀地混合,可以反复多次上述熔融混炼。
[0067]《嵌件成型用层叠粘接膜》
[0068]本发明的特征在于,将含有改性聚烯烃系树脂且具有粘合性的粘接膜与没有粘合性的热塑性树脂膜层叠制成嵌件成型用层叠粘接膜使用。特别是在将金属构件和树脂通过嵌件成型来一体成型时可以优选使用。
[0069]使用本发明的嵌件成型用层叠粘接膜来进行嵌件成型的方法如下所示。将嵌件成型用层叠粘接膜以粘接膜面与金属构件接触的方式通过粘合力进行层叠后,加热使粘接膜部熔融从而与金属构件粘接,将层叠有该嵌件成型用粘接膜的金属构件以热塑性树脂膜面成为模具内空隙侧的方式设置在模具内,进行树脂的注塑成型。注塑成型的树脂是与本发明的热塑性树脂膜亲和性高的树脂,优选为同种树脂。
[0070]本发明的嵌件成型用层叠粘接膜的热塑性树脂膜侧由于与注塑的树脂接触,因此可以在注塑树脂与嵌件成型用层叠粘接膜之间表现良好的粘接性。
[0071]本发明的嵌件成型用层叠粘接膜的粘接膜面的算术平均表面粗糙度为0.6 μπι以下。优选为0.01 μπι以上且0.5 μπι以下。当上述改性聚烯烃系树脂具有规定的熔融热量且粘接膜面的算术平均表面粗糙度在上述范围内时,表现粘合性,与金属构件的密合性提高,能够简便地对准规定的位置粘贴等,作业性大幅提高。另外,即使粘接膜表面的算术平均表面粗糙度低于0.01 μπι也可发挥所期待的性能,但制造成本提高而不经济。
[0072]本发明的算术平均表面粗糙度(Ra)是指JISB0601-1994所规定的值,表示下述值:从粗糙度曲线沿其平均线的方向仅选取基准长度,将从该选取部分的平均线到测定曲线为止的偏差的绝对值进行求合、平均得到的值。算术平均表面粗糙度例如可以通过后述实施例中记载的方法来求出。
[0073]关于将粘接膜面的算术平均表面粗糙度控制在规定的范围内的方法,没有特别限定,但例如有下述方法:在用T形模法将粘接膜熔融挤出成型时使用具有上述表面粗糙度的PET膜等进行层压,使其表面粗糙度转印。另外,当如此通过层压来控制表面粗糙度时,从容易剥离粘接膜的观点出发,优选使用表面进行了脱模处理的膜。
[0074]作为本发明的嵌件成型用层叠粘接膜的没有粘合性的热塑性树脂膜的原材料,优选聚丙烯系树脂或聚酰胺系树脂。这些树脂在汽车领域等中被大量使用,通过选择与在嵌件成型中一体成型的树脂同种的树脂膜即可表现良好的粘接性,因而优选。
[0075]本发明的嵌件成型用层叠粘接膜由于层叠有热塑性树脂膜,因此与单层的粘接膜相比具有适度的硬度,所需形状的冲裁加工容易,并且,作业时不会粘手,因此作业性优异。
[0076]作为本发明的嵌件成型用层叠粘接膜的热塑性树脂膜的原材料,由于根据注塑成型的树脂进行选择,因此只要是没有粘合性且能够与改性聚烯烃系树脂粘接,则没有特别限制。作为这些树脂,可举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃、聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈/ 丁二烯共聚物、聚酰胺、聚醋、聚酰亚胺、聚碳酸醋、聚苯醚、聚苯硫醚等中的I种或2种以上。其中,优选聚丙烯系树脂或聚酰胺系树脂。这些树脂由于相对于粘接膜而言晶体成分较多且阻气性优异,因此在用于与金属构件粘接的加热中可以屏蔽空气,抑制由改性聚烯烃系树脂形成的粘接膜的劣化。另外,聚丙烯系树脂、聚酰胺系树脂在汽车领域等中被大量使用,通过选择与嵌件成型中一体成型的树脂同种的树脂膜即可表现良好的粘接性,因而优选。
[0077]另外,在本发明中,具有粘合性是指,使用JIS Z 0237 “倾斜式球粘性试验法”中规定的滚球装置进行试验,在23°C、倾斜角度为5°的条件下具有N0.3以上的表面粘合力,没有粘合力是指低于上述范围的表面粘合力。
[0078]关于本发明的具有粘合性的粘接面的表面粘合性,从与金属构件的密合性的观点出发,为N0.3以上。另一方面,当表面粘合性超过N0.24时,在与金属构件的粘贴中,在粘接膜面与金属构件之间容易积存空气,因而不优选。
[0079]另一方面,关于本发明的没有粘合性的热塑性树脂膜的表面粘合性,因为在金属构件的粘贴作业中对手的粘合强会有损作业性,因此为N0.2以下,优选N0.2球没有停止的程度。
[0080]本发明的聚丙烯系树脂膜没有特别限定,例如可举出由丙烯均聚物、丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物中的I种或2种以上形成的膜。另外,由于膜具有适度的硬度,因此作业性良好,且可以降低由阻气性引起的粘接膜的热劣化,因此优选熔融热量为40J/g的膜。另外,可以是拉伸膜,也可以是无拉伸膜。
[0081]本发明的聚酰胺系树脂膜没有特别限定,例如可举出由聚己内酰胺(尼龙_6)、聚己二酰己二胺(尼龙-66)、聚丁二酰己二胺(尼龙-46)、聚十二酰胺(尼龙-12)形成的膜。其中,尼龙-6比较廉价且在嵌件成型时容易因注塑树脂的热而熔融,因而优选。另外,可以是拉伸膜,也可以是无拉伸膜。
[0082]关于本发明的嵌件成型用层叠粘接膜的厚度,从嵌件成型时粘接力充分表现且注塑压不易提高的观点出发,优选为30 μ m?300 μ m,更优选为50 μ m?200 μ m。另外,粘接膜层、热塑性树脂膜层均为?ο μm以上的厚度。
[0083]本发明的嵌件成型用层叠粘接膜的制造方法没有特别限定,例如可举出下述方法:使用挤出成型机或压延成型机、膨胀成型机等将改性聚烯烃系树脂制成膜后与热塑性树脂膜层叠的方法;将改性聚烯烃系树脂在热塑性系树脂膜上挤出层压的方法;将改性聚烯烃系树脂和热塑性树脂共挤出的方法等。
[0084]另外,当粘接膜层具有表面粘合性时,优选使粘合剂脱模用隔离物在粘接膜侧层叠。使用的粘合剂脱模用隔离物没有特别限定,优选使用通过氟涂布、硅胶涂布、压花加工、滑石的配合等进行了脱模处理后的纸、PET膜。
[0085]作为在使用本发明的嵌件成型用层叠粘接膜的嵌件成型中使用的金属构件,只要是本发明的嵌件成型用层叠粘接膜粘接的金属构件,则没有特别限制,例如可举出金、银、铜、锡、铅、钢铁、不锈钢、铝、铝合金、Galvalume钢(铝锌硅热镀钢)及镀锌钢等。其中,优选钢铁、不锈钢、铝、铝合金、Galvalume钢及镀锌钢。另外,由金属构成的嵌件构件根据用途可以同时使用2种以上。
[0086]另外,作为在使用本发明的嵌件成型用层叠粘接膜的嵌件成型中使用的聚丙烯系树脂,没有特别限制,例如可举出丙烯均聚物、丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物中的I种或2种以上,它们可以含有滑石、高岭土、云母、蒙脱石、玻璃纤维、碳纤维等填充材料或聚乙稀系树脂。
[0087]另外,作为在使用本发明的嵌件成型用层叠粘接膜的嵌件成型中使用的聚酰胺系树脂,没有特别限制,例如可举出聚己内酰胺(尼龙_6)、聚己二酰己二胺(尼龙-66)、聚丁二酰己二胺(尼龙-46)、聚十二酰胺(尼龙-12),它们可以含有滑石、高岭土、云母、蒙脱石、玻璃纤维、碳纤维等填充材料。
[0088]实施例
[0089]以下示出具体的实施例,但本发明不限于下述实施例。下述实施例及比较例中“份”及“ % ”分别表示“重量份”及“重量% ”。
[0090][熔点及熔融热量的测定]
[0091]关于熔点及熔融热量,在差示扫描热量测定(DSC)中,将试样I?1mg以10°C /分钟的速度从40°C升温至210°C,在该温度下保持
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