本发明属于废水处理技术领域，具体涉及一种煤焦油加工废水的处理方法。
背景技术：
煤焦油加工生产废水包含煤气生产和陶瓷生产过程中产生的废水，其特点是高COD、高酚、高毒性、低B/C比等特点，有些还含有氰化物，悬浮物和色度也很高，属于高浓度难生化处理的高难有机工业废水。目前，国内对此类废水的处理效果较差，难大规模工业生产。
现在大部分企业处理此类废水主要采用混合稀释煤焦油废水的方法，使得煤焦油废水中污染物浓度大幅下降，从而出水可以达到《污水综合排放标准》中的一级排放标准，即主要指标为COD≤100mg/L，氨氮≤15mg/L，氰化物≤0.5mg/L、苯酚≤0.3mg/L。但是大量的稀释废水还是含有有毒有害物质，同时也增加了生化站的处理负荷，无形中增加了污水处理的能耗和费用。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种新型煤焦油废水的处理方法，采用了纯物化的方法，克服现有技术的不足，处理难达标的结果，主要采用包含初级絮凝沉淀、催化氧化和二次沉淀的组合工艺，降低煤焦油废水中的COD及氨氮、氰化物、苯酚值，使出水水质达到国家一级排放标准。为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
一种高难废水的处理方法，包括如下步骤：
(1)预处理：将煤焦油加工废水灌注到初级絮凝沉淀池，在初级絮凝沉淀池中加絮凝剂和搅拌，控制池内水力停留时间1-2小时，初级絮凝沉淀先将废水中的大分子有机物、悬浮物及部分色度去除，污泥排入污泥浓缩池，预处理出水的SS＜20mg/L、色度＜200倍。
(2)催化氧化：将预处理过的废水溢流到催化氧化反应器中进行催化氧化反应，所述催化氧化反应器分为一级催化氧化反应器和二级催化氧化反应器，微臭氧发生器向一级催化氧化反应器中曝气；臭氧发生器向二级催化氧化反应器中曝气，直接氧化反应彻底，有利于终水回用；利用每级反应器去除煤焦油废水中的大部分有机和无机污染物、苯酚、芳香烃类及氰化物，处理后废水的COD＜300mg/L，NH3-N＜5mg/L，氰化物、挥发酚＜0.5mg/L。
(3)后处理：催化氧化过的废水依次进入二次混凝沉淀池、砂滤和炭滤，污泥进入污泥浓缩池、，利用混凝沉淀法和物理过滤法进一步去除废水中的固体含量，处理后出水水质COD＜100mg/L，SS＜1mg/L，色度＜15倍。
优选的，所述预处理步骤中，废水通过管道混合器与絮凝剂混合并加入初级絮凝沉淀池。
特别的，所述絮凝剂为10％的有机絮凝剂，按10ml/L向废水中添加。
进一步的，所述催化氧化反应器内部均填充有臭氧活性炭，且其内壁均涂有纳米级的二氧化钛涂层。
优选的，向二级混凝沉淀池中加入3％的PAC和2‰的PAM，水力停留时间为30分钟。
进一步的，所述微臭氧发生器包括等离子臭氧管和产生185nm波长的紫外线灯管，且微臭氧反应器内壁均涂有纳米级的二氧化钛涂层，从而使微臭氧催化和光催化进行联合作用，所述臭氧发生器为500g臭氧发生器。
特别的，通过列管式散热器使进入到微臭氧发生器中的空气温度低于30℃。
本发明的创新之处是；这是针对煤焦油废水的一种新的处理工艺，采用的纯物化的方法，适用范围更广；过在初级絮凝沉淀池，大大减少了有机废水的悬浮物和色度，降低了废水的后续处理难；通过催化氧化两级串联反应除去水中大部分有机和无机污染物、苯酚、芳香烃类及氰化物；采用光催化剂与微臭氧结合的催化氧化反应，避免了催化氧化过程中大量气泡的产生，同时采用臭氧活性炭填料更利于反应的进行和苯酚的去除，且臭氧使用量较少，对环境影响较少；后处理中采用二次沉淀-砂滤炭滤对经絮凝沉淀处理后的污水作进一步处理，解决了煤焦油废水出水达标难的问题，同时还可以实现回用的目的。
附图说明
图1为本发明工艺流程图
具体实施方式
一种高难废水的处理方法，包括如下步骤：
(1)预处理：将煤焦油加工废水通过管道混合器注到初级絮凝沉淀池，煤焦油加工废水的进水水质：COD 10000～15000mg/L、挥发酚700～1100mg/L、NH3-N 100～300mg/L、氰化物20～50mg/L、色度400～600倍、石油类200～400mg/L、悬浮物SS 200～400mg/L、pH 8～9，在初级絮凝沉淀池中加10％的有机絮凝剂，按10ml/L向废水中添加并搅拌，控制池内水力停留时间1-2小时，初级絮凝沉淀先将废水中的大分子有机物、悬浮物及部分色度去除，污泥排入污泥浓缩池，经过预处理的废水出水的SS＜20mg/L、色度＜200倍。
(2)催化氧化：处理设备包括风机、列管式散热器、微臭氧发生器、催化氧化反应器、臭氧发生器依次连接组成，风机连接列管式散热器后与微臭氧发生器连接，通过列管式散热器使进入到微臭氧发生器中的空气温度低于30℃且反应器内壁涂有纳米级的二氧化钛涂层。微臭氧发生器与一级催化氧化反应器连接，二级反应罐与臭氧发生器连接，所述两级催化氧化反应器中均有臭氧活性炭填料，二者的内壁均涂有纳米级的二氧化钛涂层，将预处理过的废水溢流到催化氧化反应器中进行催化氧化反应，微臭氧发生器向一级催化氧化反应器中曝气，臭氧发生器向二级催化氧化反应器中曝气，利用每级反应器去除煤焦油废水中的大部分有机和无机污染物、苯酚、芳香烃类及氰化物，处理后废水的COD＜300mg/L，NH3-N＜5mg/L，氰化物、挥发酚＜0.5mg/L。
(3)后处理：催化氧化过的废水依次进入二次混凝沉淀池、砂滤和炭滤，污泥进入污泥浓缩池、，向二级混凝沉淀池中加入3％的PAC和2‰的PAM，水力停留时间为30分钟，利用混凝沉淀法和物理过滤法进一步去除废水中的固体含量，处理后出水水质COD＜100mg/L，SS＜1mg/L，色度＜15倍。
所述微臭氧发生器包括等离子臭氧管和产生185nm波长的紫外线灯管，所述臭氧发生器为500g臭氧发生器。
以下表1是进水水质与表2出水水质对比：
表1
表2