实施方式】
[0026] 实施例一： 电解池阴极采用石墨电极、阳极采用石墨电极，电极间距2cm，膜曝气生物膜反应 器采用聚丙烯中空纤维膜组件，膜生物反应器采用聚偏氟乙烯膜组件。电解槽尺寸为： 200*150*80 (单位cm)，加入1. 3L实际工业污水，水质如下：乙腈浓度22417mg/L，该含 盐量的质量百分比为5%，主要为硫酸钠，C0D47680mg/L，TN浓度为7423mg/L，pH=2,B/C 比为0. 1，电解预处理，电流密度lOmA/cm2,电解时间24小时，电解后的污水中乙腈浓度 < 1500mg/L。
[0027] 膜曝气生物膜反应器单元供氧速率10L/m2h，pH=6,跨膜压差20KPa，停留时间24 小时；好养膜生物反应器停留时间6小时，pH=2,溶解氧浓度0. 5mg/L，温度为25°C，跨膜压 差30Kpa，好养膜生物反应器产生的污泥继续返回至膜曝气生物膜反应器使用。
[0028] 本实施例的处理结果如下：
由上表可知，废水中的乙腈浓度处理以后可以达到排放标准。
[0029] 实施例二： 电解池阴极采用石墨电极、阳极采用钛钌电极，膜曝气生物膜反应器采用聚偏氟中空 纤维膜组件，膜生物反应器采用亲水性聚氯乙烯膜组件。电解槽尺寸为：200*150*80 (单位 cm)，加入1. 3L实际乙腈工业污水，系统的进水水质如下：乙腈浓度5000mg/L，C0D12000mg/ L，盐浓度为0. 5%，主要为氯化钠，TN浓度为1783mg/L，pH=13,B/C比为0. 15,电解预处理， 电流密度0. 4mA/cm2,电解时间2小时，电解后的污水中乙腈浓度彡1500mg/L。
[0030] 膜曝气生物膜反应器单元供氧速率2L/m2h，pH=9,跨膜压差5KPa，停留时间12小 时；好养膜生物反应器停留时间12小时，pH=9,溶解氧浓度4.Omg/L，温度为25°C，跨膜压 差5Kpa;好养膜生物反应器产生的污泥继续返回至膜曝气生物膜反应器使用。
[0031] 本发明膜曝气生物反应器的参数如下：
由上表可知，废水中的乙腈浓度处理以后可以达到排放标准。
[0032] 实施例三： 电解池阴极采用石墨电极、阳极采用钛钌电极，膜曝气生物膜反应器采用聚偏氟中 空纤维膜组件，膜生物反应器采用亲水性聚氯乙烯膜组件。电解槽尺寸为：200*150*80 (单位cm)，加入1. 3L实际乙腈工业污水，系统的进水水质如下：乙腈浓度40000mg/ L，C0D70000mg/L，TN浓度为23643mg/L，pH=2,B/C比为0? 1，盐浓度为3%，主要为氯化钠。 电解处理：第一步，控制电流密度为10mA/cm2、电极间距2cm、废水的pH值4,对废水进行电 解处理2h;第二步，控制电流密度为0. 4mA/cm2、电极间距2cm、废水的pH值4,对废水进行 电解处理24h，电解后的污水中乙腈浓度彡1500mg/L。
[0033] 膜曝气生物膜反应器单元供氧速率2L/m2h，pH=9,跨膜压差5KPa，停留时间12小 时；好养膜生物反应器停留时间12小时，pH=9,溶解氧浓度4.Omg/L，温度为25°C，跨膜压 差5Kpa，好养膜生物反应器产生的污泥继续返回至膜曝气生物膜反应器使用。
[0034] 本实施例的处理结果如下：
由上表可知，废水中的乙腈浓度处理以后可以达到排放标准。
[0035] 实施例四： 电解池阴极采用石墨电极、阳极采用钛钌电极，膜曝气生物膜反应器采用聚偏氟中 空纤维膜组件，膜生物反应器采用亲水性聚氯乙烯膜组件。电解槽尺寸为：200*150*80 (单位cm)，加入1. 3L实际乙腈工业污水，系统的进水水质如下：乙腈浓度48000mg/ L，C0D60000mg/L，TN浓度为25743mg/L，pH=10,B/C比为0? 1，盐浓度为4%，主要为硫酸钠。 电解处理：第一步，控制电流密度为50mA/cm2、电极间距8cm、废水的pH值4,对废水进行电 解处理0.lh(也可略去处理时间为零）；第二步，控制电流密度为lOmA/cm2、电极间距8cm、 废水的pH值4,对废水进行电解处理2h，电解后的污水中乙腈浓度彡1500mg/L。
[0036] 膜曝气生物膜反应器单元供氧速率10L/m2h，pH=6,跨膜压差20KPa，停留时间24 小时；好养膜生物反应器停留时间6小时，pH=6,溶解氧浓度0. 5mg/L，温度为25°C，跨膜压 差30Kpa，好养膜生物反应器产生的污泥继续返回至膜曝气生物膜反应器使用。
[0037] 本实施例的处理结果如下：
由上表可知，废水中的乙腈浓度处理以后可以达到排放标准。
【主权项】
1. 一种难降解腈类化合物工业污水的处理方法，主要是对所述废水进行电解氧化处 理，其特征是，所述含腈工业污水的理化参数为：盐类电解质的质量百分比为0. 1~5%，PH 范围为2-13,腈类化合物的浓度<50000mg/L ;所述处理方法为先进行微电流电解2~24小 时，再经过膜生物反应处理到达标排放。2. 根据权利要求1所述的一种难降解腈类化合物工业污水的处理方法，其特征是，所 述微电流电解的电流密度〇. 4mA/cm2~10mA/cm2,所述阴、阳两极电极之间的间距为2~ 8cm，持续电解时间为2~24h ;所述膜生物反应主要包括膜曝气生物膜反应和好氧膜生物 反应，所述膜曝气生物膜反应条件为：pH =6~9,供氧速率为2~10L/m2h，跨膜压差为5~ 20KPa，水力停留时间为12~24小时；所述好氧膜生物反应条件为：pH =6~9,溶解氧浓度 0? 5~4. Omg/L，跨膜压差为5~30KPa，水力停留时间为6~12小时。3. 根据权利要求1所述的一种难降解腈类化合物工业污水的处理方法，其特征是，所 述微电流电解分两步进行调节，第一步，将阴、阳两极电极间的间距设置为2~8cm，控制电 流密度为10~50mA/cm 2,持续电解0~2h ;第二步，将电流密度降低至0. 4~10mA/cm2,将 阴、阳两极电极间的间距设置为2~8cm，持续电解电解2~24h ;所述膜生物反应主要包括 膜曝气生物膜反应和好氧膜生物反应，所述膜曝气生物膜反应条件为：pH =6~9,供氧速 率为2~10L/m2h，跨膜压差为5~20KPa，水力停留时间为12~24小时；所述好氧膜生物 反应条件为：pH =6~9,溶解氧浓度0. 5~4. Omg/L，跨膜压差为5~30KPa，水力停留时 间为6~12小时。4. 根据权利要求2或3所述的一种难降解腈类化合物工业污水的处理方法，其特征是， 膜曝气生物膜反应在膜曝气生物膜反应器中进行，其处理的废水为微电流电解后的污水， 所述膜曝气生物膜反应器使用疏水的聚丙烯、聚砜或聚偏氟乙烯作为曝气膜组件；所述好 氧膜生物反应在好氧膜生物反应器中进行，其处理的废水为膜曝气生物膜反应后的污水， 其膜组件为亲水性聚氯乙烯、聚偏氟乙烯或聚醚砜膜。5. 根据权利要求1所述的一种难降解腈类化合物工业污水的处理方法，其特征是，所 述盐类电解质为NaCl或Na2S0 4。6. 根据权利要求4所述的一种难降解腈类化合物工业污水的处理方法，其特征是，所 述膜曝气生物膜反应器是平板膜生物反应器、中空纤维膜生物反应器或普通生物处理装置 中的一种。7. 根据权利要求1-3任一权利要求所述的一种难降解腈类化合物工业污水的处理方 法，其特征是，所述处理方法是在废水电解装置中进行的，所述废水电解装置主要包括交直 流转换器、阴极电极、阳极电极、电解槽和电源，所述乙腈废水置于电解槽中，所述阴极电 极、阳极电极的工作端浸没于所述乙腈废水中，所述电极的受电端通过交直流转换器电连 电源。8. 根据权利要求4所述的用一种难降解腈类化合物工业污水的处理方法，其特征是， 经过所述微电流电解后的污水中乙腈浓度彡1500mg/L。9. 根据权利要求1-3任一权利要求所述的用一种难降解腈类化合物工业污水的处理 方法，其特征是，所述难降解腈类化合物为直链取代腈类化合物，是带有腈基的有机化合物 被取代基取代，该取代基可以是烃类取代基，也可以是带有其他直链形态的取代基。10. 根据权利要求9所述的用微电流电解法处理直链取代腈类化合物工业污水的方 法，其特征是，所述直链取代基是烃类取代基，所述带有其他直链形态的取代基为氨基丙 腈、氧二丙腈、二甲氨基丙腈或羟基乙腈中的取代基。
【专利摘要】本发明是一种难降解有毒有机工业废水处理方法，适用于有机腈类化合物工业污水的处理方法，有机腈类工业污水的理化参数为：盐类电解质的质量百分比为0.1～5%，PH范围为2-13，有机腈类浓度<50000mg/L；处理方法为先将阴、阳两极电极插入废水中，在两极上通入低压微电流进行电解氧化；将有机腈类化合物降至1500mg/L以下，再经膜生物反应器组合工艺将废水中的腈类化合物去除，为了防止普通曝气促进腈类化合物的挥发，采用膜无气泡曝气的方式。
【IPC分类】C02F9/14
【公开号】CN105036449
【申请号】CN201510195290
【发明人】王勇, 梅翔, 周平, 姚文桥
【申请人】南京大学
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年4月22日