3)中产生的蒸发结晶产水均可回用于生产工艺；步骤(I)中吸附饱和后的活性炭可作为燃料直接进行燃烧处理；
[0144]上述步骤中，膜蒸馏浓水经过步骤(3)的蒸发结晶单元蒸发结晶处理，得到盐类晶体，集中干化处置；
[0145]经过本发明方法处理后的高温高盐废水，系统产水电导率<300yS/cm，产水CODraX 10mg/L，产水T0C〈3mg/L，整个系统水回收率高于85%。
[0146]实施例5
[0147]工艺流程示意图见图1。图中高温高盐废水的水质特征为:废水温度75°C，废水pH6.5，电导率 10000 μ s/cm, C0Dcr0mg/L, Na+2000mg/L, Cl 2500mg/L,总硬度(CaCO3) 100mg/
L-1 O
[0148]实施例5的操作步骤与实施例1相同。其中，与实施例1不同的是，纳滤浓水中加入的是碳酸钠，用于将钙离子沉淀下来，碳酸钠的投加量为Ca2+:碳酸钠的摩尔比为1:1 ;纳滤产水直接进入膜蒸馏单元进行深度浓缩处理。
[0149]上述步骤中，步骤(I)的纳滤膜组件采用耐高温聚酰胺纳滤膜组件；
[0150]上述步骤中，步骤(I)的纳滤单元的操作条件为:进料液侧操作压力0.5MPa ；
[0151]在上述纳滤单元的运行条件下，纳滤出水硬度基本在70mg/L左右；
[0152]上述步骤中，步骤(I)中经过加入碳酸钠沉淀后的上清液出水硬度小于15mg/L ；
[0153]在上述纳滤单元的运行条件下，纳滤出水硬度基本在70mg/L左右；
[0154]上述步骤中，所用膜蒸馏组件为聚四氟乙烯(PTFE)板式疏水膜组件，膜孔径为0.18 μ m,膜蒸馏形式为内压式真空膜蒸馏。
[0155]运行过程中，膜蒸馏单元的操作条件为:进料液侧废水pH6.5，进料液侧废水温度75 0C，进料液侧膜面流速0.9m/s，渗透液侧真空度-0.09MPa ；
[0156]在上述纳滤单元的操作条件下，纳滤膜通量保持在70?80L/m2.1ι，水回收率高于85% ；
[0157]在上述膜蒸馏单元的操作条件下，膜蒸馏膜通量保持在7?10L/m2.h，水回收率闻于90 % ；
[0158]上述步骤中，步骤(2)中产生的膜蒸馏产水以及步骤(3)中产生的蒸发结晶产水均可回用于生产工艺；
[0159]上述步骤中，膜蒸馏浓水经过步骤(3)的蒸发结晶单元蒸发结晶处理，得到盐类晶体，集中干化处置；
[0160]经过本发明方法处理后的高温高盐废水，系统产水电导率< 300 μ S/cm,产水CODraX 10mg/L，产水T0C〈3mg/L，整个系统水回收率高于85%。
[0161]本说明书中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。
【主权项】
1.一种高温高盐废水的零排放方法，其特征在于:首先采用耐高温纳滤膜去除高温高盐废水中的多价离子和少量有机物，之后采用膜蒸馏技术对去除硬度和部分有机物后的高温高盐废水进行深度浓缩处理，经过膜蒸馏深度浓缩处理后的膜蒸馏浓水再进行蒸发结晶处理，将膜蒸馏浓水中的盐类结晶出来，集中干化处置。2.如权利要求1所述的高温高盐废水的零排放方法，其特征在于:纳滤处理过程中产生的纳滤浓水加盐进行沉淀处理，得到钙渣，集中干化处置，沉淀后的上清液进行活性炭吸附，活性炭吸附后的产水和纳滤进水混合进入纳滤单元循环处理。3.如权利要求1所述的高温高盐废水的零排放方法，其特征在于:膜蒸馏处理过程中产生的膜蒸馏产水以及蒸发结晶处理过程中产生的蒸发结晶产水均可回用于生产工艺。4.如权利要求1所述的高温高盐废水的零排放方法，其特征在于，具体包括以下步骤: (1)纳滤；将所述具有一定温度的高温高盐废水进入到纳滤单元进行纳滤过滤处理，去除高温高盐废水中的硬度等多价离子和少量有机物； 经过纳滤单元分离浓缩后，得到纳滤产水和纳滤浓水，其中纳滤产水进入步骤(2)进行膜蒸馏处理； (2)膜蒸馏；将步骤(I)中经过纳滤单元去除硬度等多价离子后的纳滤产水，进行调酸处理，之后进入膜蒸馏单元进行深度浓缩处理； 经过膜蒸馏单元分离浓缩后，得到膜蒸馏产水和膜蒸馏浓水； (3)蒸发结晶；将步骤(2)中经过膜蒸馏深度浓缩后的膜蒸馏浓水进入蒸发结晶单元进行蒸发结晶处理，得到盐类晶体和蒸发结晶产水。5.如权利要求4所述的高温高盐废水的零排放方法，其特征在于:纳滤浓水中加入盐类将钙离子沉淀下来得到钙渣，集中干化处置； 经过钙离子沉淀后的纳滤浓水的上清液直接返回到纳滤单元前和纳滤进水混合进入纳滤单元循环处理，或上清液先进入活性炭吸附单元进行活性炭吸附后再返回到纳滤单元前和纳滤进水混合进入纳滤单元循环处理。6.如权利要求5所述的高温高盐废水的零排放方法，其特征在于:吸附饱和后的活性炭进行再生或作为燃料直接进行燃烧处理。7.如权利要求1或4所述的高温高盐废水的零排放方法，其特征在于:所述纳滤进水即高温高盐废水，其水质特征为:废水温度60?80°C，废水pH6.5?7.5，电导率10000?20000 μ s/cm, CODcrO ?100mg/L, Na+2000 ?4000mg/L, Cl 2500 ?5000mg/L,以 CaCO3 计总硬度 1000 ?3000mg/L。8.如权利要求1或4所述的高温高盐废水的零排放方法，其特征在于:纳滤单元中的纳滤膜组件采用耐高温纳滤膜组件，膜材料为聚酰胺。9.如权利要求1或4所述的高温高盐废水的零排放方法，其特征在于:纳滤单元的操作条件为:进料液侧操作压力0.3?1.0MPa010.如权利要求5所述的高温高盐废水的零排放方法，其特征在于:向纳滤浓水中加入的盐类为硫酸钠或碳酸钠或两者的混合物，盐类的投加量为Ca2+:盐的摩尔比为1:1 ； 添加两者的混合物时，硫酸钠、碳酸钠的配比任意。11.如权利要求5所述的高温高盐废水的零排放方法，其特征在于:经过钙渣沉淀后的纳滤浓水的上清液，在废水中不含COD时，直接返回到纳滤单元前和纳滤进水混合进入纳滤单元循环处理； 在废水中含有COD时，则先进入活性炭吸附单元进行活性炭吸附后再返回到纳滤单元前和纳滤进水混合进入纳滤单元循环处理。12.如权利要求5所述的高温高盐废水的零排放方法，其特征在于:所述的活性炭为粉末活性炭或颗粒活性炭，投加量为活性炭:C0D的质量比为2:1?10:1。13.如权利要求4所述的高温高盐废水的零排放方法，其特征在于:所述的调酸处理所用的酸为盐酸； 调酸处理为将纳滤产水的pH调节到6.0?6.5。14.如权利要求1或4所述的高温高盐废水的零排放方法，其特征在于:所述膜蒸馏单元的操作条件为:进料液侧废水PH6.0?6.5，进料液侧废水温度60°C?80°C，进料液侧膜面流速0.6?1.2m/s，渗透液侧真空度-0.075?-0.095MPa。15.如权利要求1或4所述的高温高盐废水的零排放方法，其特征在于:所述膜蒸馏单元的膜蒸馏组件的膜材料为聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯或聚丙烯；膜孔径范围为0.15μπι?0.2 μ m ； 所述的膜蒸馏组件形式为中空纤维式或板式； 所述的膜蒸馏组件为一组或多组串联或并联； 所述膜蒸馏单元的膜蒸馏形式为内压式真空膜蒸馏。16.如权利要求1或4所述的高温高盐废水的零排放方法，其特征在于:所述蒸发结晶单元采用现有市售蒸发结晶器，热源采用废蒸汽加热。17.如权利要求1或4所述的高温高盐废水的零排放方法，其特征在于:所述高温高盐废水经过纳滤单元循环处理，水回收率高于85% ； 所述高温高盐废水经过膜蒸馏单元处理，水回收率高于90%。18.如权利要求1或4所述的高温高盐废水的零排放方法，其特征在于:处理后的高温高盐废水，产水电导率< 300μ S/cm，产水C0D?〈10mg/L，产水T0C〈3mg/L，整个系统水回收率闻于90 %。
【专利摘要】本发明涉及一种高温高盐废水的零排放方法，先采用耐高温纳滤膜去除废水中的多价离子和少量有机物，之后采用膜蒸馏技术对废水进行深度浓缩处理，膜蒸馏浓水再进行蒸发结晶处理，将膜蒸馏浓水中的盐类结晶出来，集中干化处置。处理过程中产生的纳滤浓水加盐进行沉淀处理，得到钙渣，集中干化处置，沉淀处理后产生的上清液进行活性炭吸附，活性炭吸附后的产水和纳滤进水混合进入纳滤单元循环处理。膜蒸馏产水以及蒸发结晶产水均可回用于生产工艺。本发明所述的高温高盐废水的零排放方法，在实现该类废水零排放的同时，有效利用了废水自身余热，降低了整个工艺流程的能耗，实现了废水资源化和能源化的高效利用，具有显著社会效益和环境效益。
【IPC分类】C02F9/10
【公开号】CN105198141
【申请号】CN201410250381
【发明人】张新妙, 平春霞, 彭海珠
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2014年6月6日