专利名称：：选择性催化还原烟气脱硝催化剂用纳米钛白粉及制造方法
技术领域：
：本发明涉及发电厂燃煤锅炉废气、水泥厂炉窑废气、垃圾焚烧炉废气等废气(即烟气)基于选择性催化还原(SCR)技术的蜂窝式脱硝催化剂用作基材(即活性成分载体)的纳米钛白粉，以及它的制造方法。
背景技术：
：目前，选择性催化还原(SCR)技术是脱除发电厂燃煤锅炉、水泥厂炉窑、垃圾焚烧炉等产生的烟气中N0x最成功和应用最广泛的技术。其中，脱硝催化剂是实施该技术的核心、关键部分，而纳米钛白粉是脱硝催化剂中用量最多、最重要的基材。脱硝催化剂的基材为Ti02(钛白粉)，活性成分为V205、W03/Mo03。蜂窝式催化剂单体基材与活性成分及添加剂整体挤压成型，板式催化剂单元将基材与活性成分及添加剂压制到金属网骨架上，波纹式催化剂将基材与活性成分及添加剂、长纤维骨架压制成波纹状单元。脱硝催化剂催化活性高，微观为孔隙结构，在还原剂氨的作用下对流经催化剂烟气中氮氧化物(N0x)有害污染物实现选择性催化还原，生成无害的氮气和水。但是，用作脱硝催化剂基材的钛白粉具有特殊的技术要求。首先，该钛白粉不仅是一种基材，本身具有一定的催化剂活性，必须是锐钛型钛白粉。其次，该钛白粉具有较高的比表面积和良好的分散性，必须是纳米级钛白粉。再次，该钛白粉作为一种基材，必须具有良好的机械强度。最后，该钛白粉作为基材制造的催化剂必须具有较强的抗中毒能力。目前，国际上能够生产符合要求钛白粉的企业主要有日本石原(ISK)、法国美利联(MillenniunChemicals)、美国科麦奇(KEER_MCGEE)等少数钛白粉公司。而且，目前国外公司生产的纳米钛白粉虽然能够用于脱硝催化剂载体，取得了良好效果，但他们还存在以下缺陷有待克服1、表面呈弱酸性甚至中性，因此钛白粉的表面酸性活性点位相对较少；2、作为脱硝催化剂的基材，需要添加大量增强材料以提高机械强度和热稳定性，制造工序复杂，成本较高；3、因为表面酸性活性点位相对较少，因此制造的催化剂活性衰减较快，抗中毒能力较差；4、这种钛白粉用偏钨酸铵水溶液和偏钛酸制作成加钨型纳米钛白粉，成本高。
发明内容本发明要解决的问题就是针对以上不足而提供一种制造工序简单、成本较低，活性和强度较高、分散性较好、抗中毒能力较强的脱硝催化剂用纳米钛白粉，以及它的制造方法。其技术方案如下制造钛白粉的原料包括偏钛酸800—900份、去离子水200—400份。其制造方法包括以下步骤(1)将800-900份偏钛酸用去离子水洗去杂质，压滤制成滤饼；(2)将500—600份滤饼与200—400份去离子水混合搅拌均匀制成Ti02悬浮液；(3)将Ti02悬浮液送至旋转干燥炉内，于80-60(TC，按30-50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度后稳定运行4小时，制得不加钡型脱硝催化剂用纳米钛白粉。或者制造钛白粉的原料包括偏钛酸800—900份、浓度为50-70%的硝酸20—30份、主含量^98.5%的碳酸钡10--15份、去离子水10--15份。其制造方法包括以下步骤(1)将偏钛酸800-900份用去离子水洗去杂质，压滤制成滤饼；(2)将500—600份滤饼与20—30份浓度为50-70%的硝酸、10—15份主含量>98.5%的碳酸钡、10—15份去离子水混合搅拌均匀制成Ti02溶胶；(3)将Ti02溶胶输送至旋转干燥炉内于80-60(TC，按30-5(rC/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度后稳定运行4小时，制得加钡型脱硝催化剂用纳米钛白粉。以上偏钛酸中Ti02固含量25-35%，112504含量8-10%，金红石含量<0.3%，比表面积>200m7g。为了保证钛白粉具有催化活性，必须使用金红石含量<0.3%的锐钛型偏钛酸以便制得锐钛型钛白粉，因为金红石型钛白粉比表面积太低，不能作为脱硝催化剂的载体。为了制得表面强酸性、活性和比表面积较高的纳米级钛白粉，偏钛酸中^504含量必须保持在8-10%的范围内，溶胶和悬浮液在旋转干燥炉中的最高煅烧温度控制在500-60(TC之间。如果H2S04含量低于8%，钛白粉表面酸性偏弱；H2S04含量高于10%，钛白粉表面酸性太强，影响后期催化剂生产工艺。如果溶胶和悬浮液在旋转干燥炉中的最高煅烧温度低于500°C，则钛白粉煅烧不完全；高于60(TC，则有部分钛白粉晶型由锐钛型向金红石型转化。同时，为了提高纳米钛白粉的强度和热稳定性，需要在制造溶胶时加入碳酸钡中和部分硫酸，生成硫酸钡以改善钛白粉晶体结构，但钛白粉中必须保证有足够的游离硫酸根。实验证明，钛白粉中硫酸钡含量在5_8%、游离硫酸根含量在1_3%为宜。最后，为了获得质量稳定的脱硝催化剂用纳米级钛白粉，每天需对旋转干燥炉出口的钛白粉产品进行晶粒尺寸和金红石含量的在线取样检测，确保其晶粒尺寸在10-20nm、金红石含量小于0.5%。对每批钛白粉产品，还应取样检测其比表面积、硫酸钡和游离硫酸根含量。与现有技术相比本发明具有如下有益效果1、将制成的偏钛酸溶胶或悬浮液的干燥和煅烧两个工序合而为一，即偏钛酸溶胶或悬浮液从旋转干燥炉一端进入，从80-600°C，按30-50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内前段干燥、后段煅烧，升至最高温度后稳定运行约4小时，从旋转干燥炉另一端出来后即为纳米级钛白粉产品，简化了工序，降低了能源成本；2、硝酸、碳酸钡原料低廉易得，用它们和偏钛酸制作成的加钡型纳米钛白粉的成本仅为用偏钨酸铵水溶液和偏钛酸制作成的加钨型纳米钛白粉成本的1/2至2/3;3、本发明加钡型和不加钡型两种纳米级钛白粉在作为脱硝催化剂的基材时，无需增加粘土等增强剂，可以保证催化剂较高的机械强度，机械寿命长；4、通过对催化剂运行性能进行对比试验，结果证明采用本发明方法制得的加钡型和不加钡型两种纳米级钛白粉表面酸性活性点位多、比表面积适中、分散性好、表面酸性强，作为基材制造的脱硝催化剂活性高、热稳定性好、抗中毒能力强，化学寿命长。5、用本发明制造的钛白粉为载体，与、05、￥03及添加剂一起混合挤压成型后，经干燥、煅烧而制成上述选择性催化还原(SCR)烟气脱硝催化剂，可广泛应用于燃煤、燃油、燃气电厂、垃圾焚烧厂、水泥厂、烧结厂及化工厂等烟气脱硝，脱硝效率最高可达95%以上。具体实施例方式下面依据实施例对本发明作具体说明，但本发明的范围不限于下述实施例实施例1制造钛白粉的原料包括偏钛酸850份、浓度为60%的硝酸25份、主含量^98.5%的碳酸钡15份、去离子水15份。其制造方法包括以下步骤(1)将用硫酸法生产的偏钛酸850份用去离子水洗去杂质，使得偏钛酸的碱金属及重金属杂质含量<500ppm，然后压滤制成滤饼，这里偏钛酸中Ti02固含量28%，112504含量9%，金红石含量<0.3%，比表面积>200m7g;(2)将550份滤饼与25份浓度为60%的硝酸、15份主含量^98.5%的碳酸钡、15份去离子水混合搅拌均匀制成Ti02溶胶；(3)将Ti02溶胶输送至旋转干燥炉内于80-540°C以30_50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度即54(TC后稳定运行4小时，制得加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例2制造钛白粉的原料包括偏钛酸800份、浓度为50%的硝酸20份、主含量>98.5%的碳酸钡10份、去离子水10份。其制造方法包括以下步骤(1)将用硫酸法生产的偏钛酸800份用去离子水洗去杂质，使得偏钛酸的碱金属及重金属杂质含量<500ppm，然后压滤制成滤饼，这里偏钛酸中Ti02固含量25%，112504含量8%，金红石含量<0.3%，比表面积>200m7g;(2)将500份滤饼与20份浓度为50%的硝酸、10份主含量^98.5%的碳酸钡、10份去离子水混合搅拌均匀制成Ti02溶胶；(3)将Ti02溶胶输送至旋转干燥炉内于80-540°C以30_50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度后稳定运行4小时，制得加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例3制造钛白粉的原料包括偏钛酸900份、浓度为70%的硝酸30份、主含量>98.5%的碳酸钡13份、去离子水13份。其制造方法包括以下步骤(1)将用硫酸法生产的偏钛酸900份用去离子水洗去杂质，使得偏钛酸的碱金属及重金属杂质含量<500ppm，然后压滤制成滤饼，这里偏钛酸中Ti02固含量35%，112504含量10%，金红石含量<0.3%，比表面积>200m7g;(2)将600份滤饼与30份浓度为70%的硝酸、13份主含量^98.5%的碳酸钡、13份去离子水混合搅拌均匀制成Ti02溶胶；(3)将Ti02溶胶输送至旋转干燥炉内于80-540°C以30_50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度后稳定运行4小时，制得加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例4将偏钛酸中112504含催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例5将偏钛酸中112504含催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例6将偏钛酸中！12504含催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例7将偏钛酸中112504含催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例8其他条件与实施例1一样，将Ti02溶胶输送至旋转干燥炉内于80-50(TC以30-50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度即50(TC后稳定运行4小时，制得加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例9其他条件与实施例1一样，将Ti02溶胶输送至旋转干燥炉内于80-52(TC进以30-50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度即52(TC后稳定运行4小时，制得加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例10其他条件与实施例1一样，将Ti02溶胶输送至旋转干燥炉内于80-56(TC以30-50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度即56(TC后稳定运行4小时，制得加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例11其他条件与实施例1一样，将Ti02溶胶输送至旋转干燥炉内于80-58(TC以30-50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度即58(TC后稳定运行4小时，制得加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例12其他条件与实施例1一样，将Ti(^溶胶输送至旋转干燥炉内于80-60(TC以30-50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度即60(TC后稳定运行4小时，制得加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例13制造钛白粉的原料包括偏钛酸850份、去离子水300份。其制造方法包括以下步骤(1)将用硫酸法生产的偏钛酸850份用去离子水洗去杂质，使得偏钛酸的碱金属及重金属杂质含量<500ppm，然后压滤制成滤饼，这里偏钛酸中Ti02固含量28%，112504含:调整为9.5%，其他条件与实施例1一样，制得加钡型脱硝t调整为10.0%，其他条件与实施例1一样，制得加钡型脱硝:调整为8.5%，其他条件与实施例1一样，制得加钡型脱硝:调整为8.0%，其他条件与实施例i一样，制得加钡型脱硝量9%，金红石含量<0.3%;(2)将550份滤饼与300份去离子水混合搅拌均匀制成Ti02悬浮液；(3)将Ti02悬浮液送至旋转干燥炉内于80-540°C以30_50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度即54(TC后稳定运行4小时，制得不加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例14制造钛白粉的原料包括偏钛酸800份、去离子水200份。其制造方法包括以下步骤(1)将用硫酸法生产的偏钛酸800份用去离子水洗去杂质，使得偏钛酸的碱金属及重金属杂质含量<500ppm，然后压滤制成滤饼，这里偏钛酸中Ti02固含量25%，112504含量8%，金红石含量<0.3%;(2)将500份滤饼与200份去离子水混合搅拌均匀制成Ti02悬浮液；(3)将Ti02悬浮液送至旋转干燥炉内于80-540°C以30_50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度后稳定运行4小时，制得不加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例15制造钛白粉的原料包括偏钛酸900份、去离子水400份。其制造方法包括以下步骤(1)将用硫酸法生产的偏钛酸900份用去离子水洗去杂质，使得偏钛酸的碱金属及重金属杂质含量<500ppm，然后压滤制成滤饼，这里偏钛酸中Ti02固含量35%，112504含量10%，金红石含量<0.3%;(2)将600份滤饼与400份去离子水混合搅拌均匀制成Ti02悬浮液；(3)将Ti02悬浮液送至旋转干燥炉内于80-540°C以30_5(TC/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度后稳定运行4小时，制得不加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例16将偏钛酸中H2S04含量调整为9.5%，其他条件与实施例13—样，制得不加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例17将偏钛酸中H2S04含量调整为10.0%，其他条件与实施例13—样，制得不加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例18将偏钛酸中H2S04含量调整为8.5%，其他条件与实施例13—样，制得不加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例19将偏钛酸中H2S04含量调整为8.0%，其他条件与实施例13—样，制得不加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例20其他条件与实施例13—样，将Ti02溶胶输送至旋转干燥炉内于80-500°C以30-50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度即50(TC后稳定运行4小时，制得不加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例21其他条件与实施例13—样，将Ti02溶胶输送至旋转干燥炉内于80-52(TC以30-50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度即52(TC后稳定运行4小时，制得不加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例22其他条件与实施例13—样，将Ti02溶胶输送至旋转干燥炉内于80-56(TC以30-50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度后稳定运行4小时，制得不加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例23其他条件与实施例13—样，将Ti02溶胶输送至旋转干燥炉内于80-58(TC以30-50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度即58(TC后稳定运行4小时，制得不加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。实施例24其他条件与实施例13—样，将Ti(^溶胶输送至旋转干燥炉内于80-60(TC以30-50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度即60(TC后稳定运行4小时，制得不加钡型脱硝催化剂用高性能纳米钛白粉。比较例1(偏钛酸中H2S04含量低于规定浓度范围下限要求)将偏钛酸中H2S04含量调整为7.0%，其他条件与实施例1或13—样，制得加钡型或不加钡型脱硝催化剂用纳米钛白粉。比较例2(偏钛酸中H2S04含量高于规定浓度范围上限要求)将偏钛酸中H2S04含量调整为11.0%，其他条件与实施例1或13—样，制得加钡型或不加钡型脱硝催化剂用纳米钛白粉。比较例3(Ti02溶胶/Ti02悬浮液没有满足最高煅烧温度下限要求)其他条件与实施例1或13—样，将1102溶胶/1102悬浮液输送至旋转干燥炉内于80-47(TC以30-50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度即47(TC后稳定运行4小时，制得加钡型或不加钡型脱硝催化剂用纳米钛白粉。比较例4(Ti02溶胶/Ti02悬浮液没有满足最高煅烧温度上限要求)其他条件与实施例1或13—样，将1102溶胶/1102悬浮液输送至旋转干燥炉内于80-630°C以30-50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度即63(TC后稳定运行4小时，制得加钡型或不加钡型脱硝催化剂用纳米钛白粉。比较例5(将偏钛酸进行脱硫处理，不加碳酸钡)将偏钛酸进行脱硫处理，使其中112504含量<0.5%，其他条件与实施例13—样，制得表面为弱酸性至中性的纳米级钛白粉。比较例6(将偏钛酸进行脱硫处理，用偏钨酸铵固体粉末替代碳酸钡固体粉末)将偏钛酸进行脱硫处理，使其中112504含量<0.5%，用偏钨酸铵固体粉末替代碳酸钡固体粉末，其他条件与实施例1一样，制得表面为弱酸性至中性的加钨型纳米级钛白粉。将按照实施例1、实施例413、实施例1624和比较例16制作的钛白粉，取相同重量作为基材(同样方法制得的加钡型和不加钡型纳米级钛白粉按照重量比3:2比例混匀在表1中谓之实施例1IO，加钨型和不加钨型纳米级钛白粉单独使用)，并按照相同的配方和工艺制作成长度1000mm、截面边长为150mmX150mm、节距8.2mm的催化剂单体(该催化剂单体是将含有催化剂活性成分(V205、W03)及液体物质的捏合团挤压成蜂窝单体，在115t:条件下充分干燥后于50(rC煅烧而得，其制造方法是现有技术)。在相同的试验条件下、用相同的方法对上述催化剂进行烟气脱硝性能和强度性能试验，并比较各种催化剂的脱硝效率和抗压强度。在上述烟气脱硝性能试验中，取一个完整单体进行中型试验，烟气流量为150m3/h(标准湿态)，N0X浓度为300ppm(标准干态)，S02浓度为500ppm(标准干态)，02浓度为5%(标准干态)，H20浓度为10%(标准湿态)，氨/氮摩尔比为1，烟气温度为380°C。在上述烟气脱硝性能试验中，分别取催化剂单体上长度为150mm和100mm进行纵向和横向抗压强度试验，以万能试验机将催化剂压碎为止。[cm5]试验结果将上述各种催化剂的烟气脱硝性能及抗压强度性能试验结果列于下面表1:表1:各种催化剂磨蚀试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>如表1所示，利用本发明实施例124制作的纳米级钛白粉作为基材生产的催化剂，其脱硝效率均在80%以上，纵向抗压强度均在280N/cm2以上、横向抗压强度均在50N/cm2以上。在将偏钛酸中！12504含量调整为7.0%、11.0%的比较例1、2制作的纳米级钛白粉作为基材生产的催化剂，虽然其抗压强度保持了较高的水平，但脱硝效率均有4%以上的下降。而在将旋转干燥炉的最高煅烧温度调整为47(TC、63(TC的比较例3、4制作的纳米级钛白粉作为基材生产的催化剂，脱硝效率均下降10%以上。特别是在对偏钛酸进行脱硫处理、不加碳酸钡或用偏钨酸铵代替碳酸钡的比较例3、4制作的纳米级钛白粉作为基材生产的催化剂，其脱硝效率、抗压强度均有显著下降。根据上述试验可以确认，利用本发明的方法制作的加钡型和不加钡型纳米级钛白粉是一种高性能的脱硝催化剂基材，将两种纳米级钛白粉按一定比例混合后作为基材，既可提高催化剂的脱硝性能，又能提高催化剂的机械强度。而且利用本发明的方法制作的高性能纳米级钛白粉作为基材生产的催化剂，在燃煤电厂脱硝系统中运行2年多以来，其脱硝性能和机械强度均优于设计保证值，由此可以确认，利用本发明的方法制作的高性能纳米级钛白粉作为基材生产的催化剂具有较强的抗中毒能力和优良的机械强度性能。权利要求一种选择性催化还原烟气脱硝催化剂用纳米钛白粉，其特征在于制造钛白粉的原料包括偏钛酸800--900份、去离子水200--400份。2.根据权利要求1所述选择性催化还原烟气脱硝催化剂用纳米钛白粉的制造方法，其特征在于包括以下步骤(1)将800-900份偏钛酸用去离子水洗去杂质，压滤制成滤饼；(2)将500—600份滤饼与200—400份去离子水混合搅拌均匀制成Ti02悬浮液；(3)将Ti02悬浮液送至旋转干燥炉内，于80-60(TC，按30-50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度后稳定运行4小时，制得不加钡型脱硝催化剂用纳米钛白粉。3.根据权利要求1所述选择性催化还原烟气脱硝催化剂用纳米钛白粉，其特征在于制造钛白粉的原料包括偏钛酸800-900份、浓度为50-70%的硝酸20—30份、主含量>98.5%的碳酸钡10—15份、去离子水10—15份。4.根据权利要求3所述选择性催化还原烟气脱硝催化剂用纳米钛白粉的制造方法，其特征在于包括以下步骤(1)将偏钛酸800-900份用去离子水洗去杂质，压滤制成滤饼；(2)将500—600份滤饼与20—30份浓度为50-70%的硝酸、10—15份主含量^98.5%的碳酸钡、10—15份去离子水混合搅拌均匀制成Ti02溶胶；(3)将Ti02溶胶输送至旋转干燥炉内，于80-60(TC，按30-50°C/小时梯度升温，在旋转干燥炉内进行连续干燥、煅烧，升至最高温度后稳定运行4小时，制得加钡型脱硝催化剂用纳米钛白粉。5.根据权利要求1或3所述选择性催化还原烟气脱硝催化剂用纳米钛白粉，其特征在于偏钛酸中Ti02固含量25-35%，H2S04含量8_10%，金红石含量<0.3%，比表面积>200m2/g。全文摘要本发明涉及发电厂燃煤锅炉废气、水泥厂炉窑废气、垃圾焚烧炉废气等废气基于选择性催化还原(SCR)技术的蜂窝式脱硝催化剂用作基材的纳米钛白粉的制造方法。按以下步骤制得(1)将偏钛酸用去离子水洗去杂质，压滤制成滤饼；(2)将滤饼与硝酸、碳酸钡、去离子水一起制成TiO2溶胶或将滤饼与去离子水一起制成TiO2悬浮液；(3)将TiO2溶胶或悬浮液输送至旋转炉窑内进行干燥、煅烧处理，分别制得加钡型或不加钡型高性能纳米钛白粉。本发明制造工序简单、成本较低，且制得的纳米钛白粉表面酸性活性点位多、比表面积适中、分散性好，作为基材与其他成分一起制造的脱硝催化剂活性高、热稳定性好、机械强度高。文档编号B01D53/56GK101708428SQ200910309920公开日2010年5月19日申请日期2009年11月18日优先权日2009年11月18日发明者冷洪川,李晓勇,梁材,艾生炳申请人:成都东方凯特瑞环保催化剂有限责任公司