专利名称：一种马来酸顺反异构化制备富马酸的方法
技术领域：
本发明涉及一种富马酸的制备方法。
背景技术：
富马酸，又名反丁烯二酸，与马来酸(顺丁烯二酸)是顺反构型相反的同分异构体，是一种重要的有机化工原料和精细化学品，广泛应用于医药、食品、化工、饲料等许多领域。长期以来，国内外学者对富马酸的制备进行了深入细致的研究，发现了许多方法，其中最具成效的是马来酸的催化转化，但目前的催化体系存在着催化剂用量大、环境污染、对设备腐蚀的问题。富马酸的传统生产方法主要以溴、溴化物、硫酸、盐酸、硫代亚硫酸盐等作为催化齐U。这些方法的缺陷是催化剂和助催化剂的用量大，容易带来环境问题和设备腐蚀问题。专利CN102432456A公开了以硫酸、硫酸铵、溴化钠为催化剂催化马来酸异构化制备富马酸的方法，其催化剂用量约为原料总质量的6% ;专利CN101781188A公开了以磷酸与二甲氧族(硒/碲)酰胺复合催化剂催化苯酐生产装置中的马来酸溶液制备富马酸的方法，其催化剂用量达到了原料总质量的15-30% ;专利US6103935公开了以磷酸为催化剂催化马来酸顺反异构化制备富马酸的方法，其磷酸催化剂的用量达到了原料马来酸的3-5倍(摩尔比)，反应温度高达160°C ;专利CS250620B1公开了以盐酸为催化剂，催化剂浓度为反应原料的33-37% (质量)，反应压力为0.2-2Mpa，由马来酸为原料生产富马酸的方法；专利US2393352公开了以盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硫酸、硝酸等无机酸为催化剂，马来酸为原料生产富马酸的方法。在这些方法中，都存在着催化剂用量大、生产过程中废液过多、催化剂对设备腐蚀的问题
发明内容
本发明的目的是提供一种由马来酸异构化制备富马酸的方法。本发明的技术方案是，一种马来酸顺反异构化制备富马酸的方法，以马来酸为原料，在空气或氧气存在下，在N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、乙酸乙酯、苯、甲苯或硝基苯溶剂中，原料与溶剂的质量比为1:1 1: 80，控制反应压力为0.1 1.2Mpa，温度为50 150°C温度条件下，选用由通式⑴的单金属卟啉或通式(II)的U-氧代双金属卟啉或上述金属卟啉形成的固载金属卟啉作催化剂，催化剂浓度为5 160PPM，反应I 12小时，马来酸异构化为产物富马酸；
权利要求
1.一种马来酸顺反异构化制备富马酸的方法，其特征在于，以马来酸为原料，在空气或氧气存在下，在N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、乙酸乙酯、苯、甲苯或硝基苯溶剂中，原料与溶剂的质量比为1:1 1: 80，控制反应压力为0.1 1.2Mpa，温度为50 150°C温度条件下，选用由通式(I)的单金属卟啉或通式(II)的氧代双金属卟啉或上述金属卟啉形成的固载金属卟啉作催化剂，催化剂浓度为5 160PPM，反应I 12小时，得产物富马酸；
2.根据权利要求1所述马来酸顺反异构化制备富马酸的方法，其特征在于，所述通式(I)中的金属原子M为Mn、Fe、Co、N1、Cu、Pt或Pd ;配位基X为乙酸、卤素、乙酰丙酮或酸根负离子。
3.根据权利要求1所述马来酸顺反异构化制备富马酸的方法，其特征在于，所述通式(II)中的金属原子Mp M2S Mn、Fe或Cr。
4.根据权利要求1所述马来酸顺反异构化制备富马酸的方法，其特征在于，与所述金属卟啉形成固载金属卟啉的载体为:分子筛、蒙脱土、海泡石、硅胶、氧化铝、聚苯乙烯、硅藻土、活性炭、壳聚糖、多孔陶瓷、聚氯乙烯、纤维素、聚过氯乙烯、甲壳素或它们的改性物。
全文摘要
本发明公开了一种马来酸顺反异构化制备富马酸的方法，以马来酸为原料，在空气或氧气存在下，在N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、乙酸乙酯、苯、甲苯或硝基苯溶剂中，原料与溶剂的质量比为1∶1～1∶80，控制反应压力为0.1～1.2Mpa，温度为50～150℃温度条件下，选用由通式(I)的单金属卟啉或通式(II)的μ-氧代双金属卟啉或上述金属卟啉形成的固载金属卟啉作催化剂，催化剂浓度为5～160PPM，反应1～12小时，马来酸异构化为产物富马酸。本发明具有如下的技术效果，催化剂用量小、催化效率高，对设备无腐蚀作用，转化率高，产品收率高，生产成本低。
文档编号B01J31/22GK103204773SQ20131013501
公开日2013年7月17日 申请日期2013年4月18日 优先权日2013年4月18日
发明者李勇飞, 周凯, 刘跃进, 吴志民, 谈瑛, 杨彦松, 王欢 申请人:湘潭大学