1.一种柴油加氢改质催化剂载体,包括β分子筛、大孔氧化铝和粘合剂,以载体的重量为基准,其组成包括:β分子筛的含量为5~30wt%,大孔氧化铝的含量为20~65wt%,粘合剂的含量为15~50wt%;其特征在于:所述的β分子筛性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比为60~100,比表面积为505~850m2/g,孔容为0.35~0.60mL/g,相对结晶度为100%~148%;该β分子筛经水蒸汽水热处理后的相对结晶度为95%以上。
2.根据权利要求1所述的载体,其特征在于:所述的β分子筛性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比为65~100,比表面积为550~800m2/g,孔容0.40~0.60mL/g,相对结晶度为110%~140%;该β分子筛经水蒸汽水热处理后的相对结晶度为95%~130%。
3.根据权利要求1所述的载体,其特征在于:所述的β分子筛性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比为65~100,比表面积为600~750 m2/g,孔容 0.45~0.55mL/g,相对结晶度为115%~ 140%;该β分子筛经水蒸汽水热处理后的相对结晶度为108%~130%。
4.根据权利要求1~3任一所述的载体,其特征在于:所述β分子筛经水蒸汽水热处理的条件如下:经750℃水蒸汽水热处理2小时。
5.根据权利要求1所述的载体,其特征在于:所述大孔氧化铝的孔容为0.7~1.0 mL/g,比表面积200~500 m2/g。
6.根据权利要求1所述的载体,其特征在于:载体的比表面积是400~600 m2/g,孔容是0.50~1.0 mL/g。
7.权利要求1~6任一所述催化剂载体的制备方法,包括:将β分子筛、大孔氧化铝和粘合剂混合,成型,经干燥和焙烧,制成载体。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:所述β分子筛采用如下制备步骤:
(1)、采用碳化法制备无定形硅铝前驱物,所述无定形硅铝前驱物以二氧化硅和氧化铝的总重量为基准,硅以二氧化硅计的含量为40wt%~75wt%,优选为55wt%~70wt%;其制备过程包括:
分别配制铝酸钠溶液和含硅化合物溶液;将铝酸钠溶液与部分含硅化合物溶液混合,然后通入CO2气体,当通入的CO2 气体量占总通入量的60%~100%时,优选为85%~100%,加入所述剩余部分含硅化合物溶液;
(2)、在步骤(1)的上述混合物在通风环境中稳定10~30分钟;
(3)、按Al2O3: SiO2: Na2O:H2O=1:(62~110):(0.5~3.0) :(100~500)、TEAOH/SiO2=0.010~0.095的总投料摩尔比,优选为SiO2/Al2O3为70~110、TEAOH/SiO2=0.020~0.080,向步骤(2)所得的无定形硅铝前驱物中加入水、硅源和模板剂,搅拌均匀,得到硅铝凝胶,TEA代表模板剂中的季胺碱阳离子;
(4)、步骤(3)所得的硅铝凝胶经两步动态晶化,再经过滤,洗涤,制得Naβ型分子筛;
(5)、所述Naβ型分子筛进行铵盐交换和脱模板剂处理,制得β分子筛。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:在步骤(1)中,所述剩余部分含硅化合物溶液以二氧化硅计占加入含硅化合物溶液总量以二氧化硅计的5wt%~85wt%,优选为30wt%~70wt%。
10.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:在步骤(1)中,所述成胶的反应温度为10~40℃,优选为15~35℃,控制成胶结束后的pH 值为8~11。
11.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:在步骤(1)中,所述含硅化合物溶液为水玻璃和/或硅酸钠溶液。
12.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:在步骤(1)中,以A12O3质量计,所述铝酸钠溶液的浓度为15~55g Al2O3/ L,以SiO2质量计,所述含硅化合物溶液的浓度为50~150 gSiO2/L,所述CO2气体的浓度为30v%~60v%。
13.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:在步骤(3)中,生成所述硅铝凝胶的反应温度0~40℃,pH值为9.5~12.0;优选为,生成所述硅铝凝胶的反应温度为10~30℃,pH值为10~11。
14.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:在步骤(3)中,所述硅源为白碳黑、硅胶、硅溶胶和水玻璃中的一种或多种,所述模板剂为四乙基氢氧化铵。
15.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:在步骤(4)中,步骤(3)所得的硅铝凝胶经两步动态晶化的具体步骤包括:第一步动态晶化的条件为:在搅拌条件下进行晶化,温度为50~90℃,时间为0.5~18.0小时;第二步动态晶化的条件为:在搅拌条件下进行晶化,温度为100~200℃,时间为40~120小时。
16.根据权利要求15所述的方法,其特征在于:在步骤(4)中,所述第一步动态晶化的条件为:在搅拌条件下进行晶化,温度为60~80℃,时间为1~10小时;所述第二步动态晶化的条件为:在搅拌条件下进行晶化,温度为120~170℃,时间为50~100小时。
17.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:在步骤(5)中,铵盐交换采用常规方法进行,一次或多次铵盐交换,铵盐交换后的β分子筛中Na2O 重量含量小于0.3%;铵盐交换后可以经过洗涤和干燥的步骤,其中干燥的条件如下:在80℃~150℃干燥3~6小时。
18. 根据权利要求8所述的方法,其特征在于:在步骤(5)中,所述的脱模板剂处理采用有氧高温处理,处理温度为400~800℃,处理时间为5~20小时,优选为,处理温度为500~700℃,处理时间为10~15小时。
19.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:在步骤(5)中,所用粘合剂为小孔氧化铝,所用的小孔氧化铝孔容为0.3~0.5mL/g,比表面积为200~400m2/g。
20.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:所述载体采用的干燥和焙烧条件如下:在80~150℃的温度下干燥3~10小时,在400~800℃焙烧3~12小时。