专利名称：吸附剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及吸附剂组合物领域。
长期以来从流体物流中除去硫一直是所希望的，由于各种原因也是必须的。如欲将含硫流体物流作为废液流排放，常常必须从该流体物流中除去硫以满足一些环境规定。如含硫流体物流要在催化方法中使用，则经常必须除去硫以防止催化剂中毒。
吸附剂需具有较高的抗碎强度，因为这样的吸附剂具有较低的磨耗损失，且因而有较长的寿命。这样降低了脱硫方法的相关费用。再有，希望吸附剂具有较高的硫承载容量，因为这样的吸附剂每单位可除去更多的硫，所以需要的吸附剂数量少。这也降低了脱硫方法的相关费用。
本发明的目的是提供一种制备吸附剂组合物的方法。
按照本发明提供的方法包括(a)使下述物质进行接触，所述物质的(i)至少一种锌组分(其中所述锌组分含有氧化锌)，或一种可转化成氧化锌的化合物，(ii)至少一种二氧化硅组分(其中所述二氧化硅组分含有二氧化硅)，或一种可转化为二氧化硅的化合物，(iii)至少一种胶体氧化物组分，和(iv)至少一种生孔组分，以形成一种湿组合物，其中所述湿组合物以该湿组合物的重量计含有约22至33重量百分比的水分；(b)挤出所述湿组合物以形成一种挤压过的、湿组合物，其中所述挤压过的、湿组合物以该挤压过的、湿组合物的重量计具有约22至约33重量百分比的水分；和(c)将所述挤压过的、湿组合物制成球形以形成球状、挤压过的、湿组合物，该球状组合物的粒径为约0.5至约15毫米。
本发明的吸附剂组合物含有(也可以是主要由下述物质组成，或是由下述物质组成)一种锌组分、一种二氧化硅组分、一种胶体氧化物组分、和一种生孔组分。
一般，锌组分是氧化锌。但它可以是在本文所述制备条件下可转化为氧化锌的化合物。这类化合物的实例包括但非仅限于硫化锌、硫酸锌、氢氧化锌、碳酸锌、乙酸锌、和硝酸锌。在该吸附剂组合物中锌组分的含量以该吸附剂组合物的总重量计为约10至约90重量百分比。但优选约25至约75重量百分比的含量，最优选约40至约60重量百分比的含量。
二氧化硅组分可是任何自然存在的二氧化硅，例如硅藻土，它也称为塞力特硅藻土(Celite)。该二氧化硅组分还可以是任何合成的二氧化硅，例如沸石、沉淀二氧化硅、喷雾干燥二氧化硅、粘土、等离子体处理过的二氧化硅、和等离子体处理过的粘土。另外，该二氧化硅组分可以呈在本文所述的制备条件下可转化成二氧化硅的一种或多种二氧化硅化合物的形式。适用的二氧化硅的实例包括但非仅限于硅藻土、硅酸盐、火焰水解二氧化硅(flame hydrolyzed silica)、水解二氧化硅、和沉淀二氧化硅。在该吸附剂组合物中二氧化硅组分的含量以该吸附剂组合物的总重量计为约10至约60重量百分比。但优选含量为约20至约50重量百分比。最优选含量为约30至约40重量百分比。
胶体氧化物组分一般是含有细碎的胶体尺寸金属氧化物颗粒的液体介质。这些颗粒一般均匀地在液体介质中分布。这些颗粒的尺寸是可变化的，但颗粒尺寸一般为约10至约10,000埃。在这类胶体氧化物组分中固体的典型浓度以该胶体氧化物组分的总重量计为约1至约30重量百分比。该胶体氧化物组分的pH值依据胶体氧化物组分的制备方法可为约2至约11。在另一种实施方式中，该胶体氧化物组分不必是在液体介质中。在该实施方式中，胶体氧化物组分可以是含有金属氧化物颗粒的固体。例如，胶体氧化物组分可是有金属氧化物颗粒的粉末。但当胶体氧化物是含有金属氧化物颗粒的固体时，它应易于在液体介质中分散。也就是说，如果胶体氧化物组分是含有金属氧化物颗粒的固体，则在制备吸附剂条件下，该胶体氧化物应能够形成含有胶体尺寸颗粒的分散体。在一优选的实施方案中，该金属氧化物选自以下物质组成的组氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化锑、氧化铈、氧化钇、氧化铜、氧化铁、氧化锰、氧化钼、氧化钨、氧化铬以及所述金属氧化物中两种或多种的混合物。目前在一更优选的实施方案中，胶体氧化物组分包含胶体氧化铝、胶体二氧化硅或它们的混合物。在该吸附剂组合物中来自胶体氧化物组分的金属氧化物的含量以该吸附剂组合物的总重量计为约1至约30重量百分比。但优选含量为约1至约20重量百分比，最优选含量为约5至约15重量百分比。
所述生孔组分可以是能与上述组分混合、加热时易燃由此在吸附剂组合物内部产生孔穴的任何化合物。这种生孔剂有助于保持和/或增加吸附剂组合物的孔隙度。这类生孔剂的实例包括但非仅限于纤维素、纤维素凝胶(cellulose gel)、微晶纤维素、甲基纤维素、硬脂酸锌、碳酸铵、硝酸铵、和石墨。在吸附剂组合物中生孔剂组分的含量以吸附剂组合物的总重量计为约0.1至约15重量百分比。但优选含量为约1到10重量百分比，最优选含量为约3至约6重量百分比。
上述四种组分可以按现有技术公知的任何方式一起接触。再有，它们可按任何次序接触。但更有效地是先使胶体氧化物组分与二氧化硅组分接触然后再与锌组分和生孔剂组分接触。这促进了胶体氧化物组分在二氧化硅组分上覆盖。换句话说，胶体氧化物组分包覆二氧化硅组分是优选的。为得到最佳效果，这种覆盖层应基本上是均一的。
在所有这些组分相互接触后应得到一种湿组合物。这种湿组合物的水分以所述湿组合物的重量计应大于20重量百分比。但低于40重量百分比。但更优选水分为约22至33重量百分比。然后该湿组合物应经受挤出步骤以形成挤压过的湿组合物。这种挤压过的湿组合物以其重量计水分应大于20重量百分比、但低于40重量百分比。但更优选其水分为约22至33重量百分比。另外，进一步更优选所述挤压过的、湿组合物的水分与所述湿组合物的水分大致相同。也就是说，优选所述挤压过的湿组合物的水分是所述湿组合物水分的约10百分比之内，优选5百分比之内。
然后该挤压过的湿组合物经受制成球形的步骤以形成球状的、挤压过的湿组合物。该制球步骤应足以将所述挤压过的湿组合物成形为基本为球形的颗粒，粒径为约0.5至约15毫米。但更优选这种颗粒的粒径为1至约10毫米，最优选这种颗粒的粒径为约2至约8毫米。这些颗粒的形状可为有圆形边的圆柱体直至基本没有锐利边沿的球体。这种制球步骤可按各种方式来实现。可实现该制球步骤的特别优选的装置是MarumerizerTM。有许多商家出售这些类型的装置。
之后可将球状、挤压过的湿组合物干燥以形成干燥的、球状、挤压过的组合物(此后称为“干燥组合物”)。这种干燥步骤一般用来除去胶体氧化物组分的液体介质。该干燥步骤可在适于基本上除去全部液体介质的任何温度下来进行。这些温度一般为约50至约300℃。但更优选该温度为约100至约200℃。干燥时间取决于液体介质和干燥温度，但一般来说，优选干燥时间为约0.5至约4小时。
然后该干燥组合物可进行焙烧以形成焙烧的组合物。可在适于除去水分并将易燃物氧化的任何条件下进行焙烧。干燥组合物应在含氧环境中焙烧。一般，焙烧在约300至约800℃的温度下进行。但更优选该温度为约450至约750℃。焙烧的时间应为约0.5至约4小时。一般来说，在制备过程的这一时刻可将不以氧化锌形式存在的锌组分转化成氧化锌。此外在制备过程的这一时刻可将不以二氧化硅形式存在的任何二氧化硅组分转化成二氧化硅。
有时希望在所述的吸附剂组合物中包含VIII族金属氧化物促进剂。这些促进剂可改进吸附剂组合物的物理和化学性能。例如，这些金属氧化物促进剂可提高吸附剂组合物将氧化硫氢化成硫化氢的能力。再有，这类促进剂能提高在脱硫方法中功能耗尽的吸附剂组合物的再生能力。适用的VIII族金属氧化物促进剂的实例包括但非仅限于氧化铁、氧化钴、氧化镍、氧化钌、氧化铑、氧化钯、氧化锇、氧化铱、和氧化铂。在吸附剂组合物中金属氧化物促进剂的含量以吸附剂组合物的重量计为约0.1至约20重量百分比。但更优选该含量为约1至15重量百分比，最优选该含量为约5至约10重量百分比。
在吸附剂组合物中添加的金属氧化物可呈金属元素、金属氧化物、和/或在本文所述焙烧条件下能转化成金属氧化物的含金属的化合物形式。这类含金属的化合物的一些实例包括金属乙酸盐、金属碳酸盐、金属硝酸盐、金属硫酸盐、金属硫氰酸盐和其两种或多种的混合物。
可按现有技术公知的任何方法来将金属元素、金属氧化物、和/或含金属的化合物添加到吸附剂组合物中。这类方法之一是用含有金属元素、金属氧化物、和/或含金属的化合物的溶液(水溶液或有机溶液)浸渍吸附剂组合物。在将金属元素、金属氧化物、和/或含金属的化合物添加到吸附剂组合物中之后，按本文后面所述干燥并焙烧经促进的组合物。
金属元素、金属氧化物、和/或含金属的化合物可作为原始混合物的组分添加到吸附剂组合物中，或者它们也可以在吸附剂组合物被干燥和焙烧之后再添加。如在吸附剂组合物干燥和焙烧后添加金属氧化物促进剂，则已经促进的组合物要进行第二次干燥和焙烧。已经促进的组合物优选在约50℃至约300℃下进行干燥，但更优选干燥温度为约100℃至约250℃，干燥时间为约0.5小时至约8小时，更优选约1小时至约5小时。经干燥、促进过的组合物然后在有氧气、或含氧气体存在的条件下在约300℃至约800℃、更优选约450℃至约750℃的温度下进行焙烧，直至挥发性物质被除去且直至至少一部分金属元素和/或含金属的化合物转化成金属氧化物。焙烧步骤所需的时间一般为约0.5小时至约4小时，优选约1小时至约3小时。
本发明的吸附剂组合物可用于脱硫方法中，其中所述脱硫方法实现吸附剂组合物与含硫进料气流接触及之后吸附剂组合物与用于再生吸附剂组合物的氧、或含氧气体接触。所述脱硫方法决不局限于使用特定的装置。可使用固定床吸附剂组合物、硫化床吸附剂组合物、或移动床吸附剂组合物来进行所述的脱硫方法。
这类脱硫方法的实例公开于U.S.专利4990318、5077261、5102854、5108975、5130288、5174919、5177050、5219542、5244641、5248481和5281445中，这里通过引用将其公开内容引入本文。
实施例本实施例用于说明本发明而非要限定本发明的范围。
制备并测试了4种吸附剂试样。该4种吸附剂试样简述于表1。
表1-吸附剂试样
*造粒成非球状试样试样A制备将20磅Celite置于混合粉碎机中。在混合进行中，经6至8分钟使用一个泵和喷咀将24.4磅Nyacol A1-20胶体氧化铝喷浸在所述Celite粉末上。在混合进行中用22-24分钟将25.0磅氧化锌以小的增量添加到这种混合物中。如需要，刮擦混合器的边、叶片和轮以保证均匀混合。包括添加氧化铝的全部混合时间不超过三十分钟。该混合物的水分为26-27％之间。在这一时刻该混合物具有湿、粉末状外观。然后使用具有控制在45-50℃水冷夹套的螺旋式挤压机挤出该混合物。该挤出物放在托盘上在空气循环烘箱在150℃下干燥三小时。使用带式焙烧炉将干燥过的挤出物在635℃下焙烧一小时。然后在涂料器中使用溶于水中的硝酸镍(II)将镍喷浸在焙烧过的基物上。所使用的镍水溶液的制备方法是，将每磅焙烧基物134.7克的硝酸镍(II)六水合物溶于足够量的水中以实现85％初始湿浸渍。浸渍后，在150℃下干燥该物质三小时并在635℃下焙烧一小时。所得到的物质称为“试样A”。试样B制备严格按照以上试样A的详细叙述来制备试样B，不同的是将出自螺旋式挤压机的挤出物在如试样A制备中指出的干燥、焙烧、浸渍、干燥和焙烧之前加入到MarumerizerTM中并使用带有5mm沟槽(grove)的盘在300rpm下处理30秒。所得到的物质称为“试样B”。试样C制备严格按照上述试样B中指出的步骤来制备试样C，不同的是在添加氧化锌10分钟后且混合物粉碎机混合过程结束前10分钟将每磅Celite粉末0.131磅的AricelCellulose pH102添加到该组合物中。在完成上面试样B制备中指出的其余步骤后得到的组合物称为“试样C”。试样D制备严格按照上面试样C所指出的步骤来制备试样D，不同的是对于试样D省去了使用MarumerizerTM的步骤，即出自混合粉碎机的产物仅进行挤压，如同上面试样A的制备。在完成了上面试样C制备中指出的其余步骤后所得到的物质称为“试样D”。硫负荷测试
在一包括20mm O.D.石英反应器和2mm插热电偶套管的装置中进行该测试。压力保持在1.7psig的该反应器使用10克测试吸附剂在固定床中以向下流动方式进行操作。该吸附剂在氮气流中加热至800°F。当达到所需温度时，用含有4.2体积百分比的硫化氢、40.0体积百分比二氧化碳和55.8体积百分比氮气的模拟硫装置进料气流来取代氮气流。该气体的小时空速为1450cc/cc吸附剂/小时。通过使用硫化氢监测器适于所遇浓度范围的通用监测器来测量在反应器流出气流中硫化氢的浓度对硫的吸附进行监测。一旦该吸附剂被完全硫化(形成硫化物)，标志为有硫化氢穿过，则停止送入反应器的模拟硫装置气流，并用氮气吹扫该反应器45分钟同时将其加热至再生温度1100°F。已被硫化的吸附剂在200cc/分钟的空气流中再生约5小时。然后当其冷却至800°F时用氮气吹扫该反应器约40分钟。之后，停止氮气流恢复模拟硫装置进料气流以开始另一吸附循环。该过程重复所需次数的循环。试样A、B、C和D的测试结果示于表2。
表2 硫负荷测试结果*
*表2数值为当硫化氢穿透时在吸附剂中硫的重量百分比。
表2中数据清楚地表明将一给定吸附剂组合物制成球形(相对于不制成球形的造粒)降低了吸附剂的硫负荷。这通过对比试样A与试样B的硫负荷结果及通过对比试样D与试样C的硫负荷结果可看出。此外，表2中数据还清楚地表明在一给定吸附剂组合物的制备过程中使用生孔组分(相对于不使用生孔组分)增加吸附剂的硫负荷。这通过对比试样A与试样D的硫负荷结果及通过对比试样B与试样C的硫负荷结果可看出。磨耗测试使用ASIM D4058-87对试样A、B、C和D的耐磨耗性进行测试。结果示于表3。
表3-磨耗测试结果
表3中数据表明，对于一给定组成来说制成球形的耐磨耗性高于呈刚挤出形态的。这通过对比试样A与试样B的磨耗结果及通过对比试样D与试样C的磨耗结果可看出。
在表3中所示结果的字义内检查表2所示结果可发现，将生孔剂和制成球形相结合可制备出硫负荷能力与非创造性的组合物相似但耐磨耗性大大改进的吸附剂。这通过对比试样A与试样C的硫负荷和磨耗结果可看出。对表2和表3一同检查还发现，试样C具有适当高的硫负荷结合适当低磨耗的最佳组合。尽管试样D的硫负荷较高，但它具有不希望的高磨耗。还有，尽管试样B的磨耗相当低，但它具有不希望的低的硫负荷。最后，试样A具有与试样C相似的硫负荷，而试样A同时具有不希望的高磨耗。因而，试样C显而易见是入选的试样，有适当高的硫负荷结合以适当低的磨耗。
权利要求
1.一种制备吸附剂组合物的方法，所述方法包括(a)使下述组分接触(i)至少一种锌组分，其中所述锌组分包括氧化锌、或可转化为氧化锌的化合物，(ii)至少一种二氧化硅组分，其中所述二氧化硅组分包括二氧化硅，或可转化为二氧化硅的化合物，(iii)至少一种胶体氧化物组分，和(iv)至少一种生孔剂组分，以形成一种湿组合物，其中所述湿组合物具有以所述湿组合物重量计约22至约33重量百分比的水分，(b)挤出所述湿组合物以形成一种挤压过的湿组合物，其中所述挤压过的、湿组合物具有以其重量计约22至33重量百分比的水分；和(c)将所述挤压过的、湿组合物制成球形以形成球状、挤压过的湿组合物，该组合物的粒径为约0.5至约15毫米。
2.如权利要求1的方法，其中所述二氧化硅组分和所述胶体氧化物组分先互相接触，然后它们再与其它所述组分接触。
3.如权利要求2的方法，其中所述锌组分是氧化锌。
4.如权利要求3所述的方法，其中所述锌组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约25至约75重量百分比。
5.如权利要求3所述的方法，其中所述锌组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约40至约60重量百分比。
6.如权利要求2所述的方法，其中所述二氧化硅组分选自硅藻土、硅酸盐、火焰水解二氧化硅、水解二氧化硅、沉淀二氧化硅、及其混合物组成的组。
7.如权利要求6的方法，其中所述二氧化硅组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约20至约50重量百分比。
8.如权利要求6的方法，其中所述二氧化硅在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约30至约40重量百分比。
9.如权利要求2所述的方法，其中所述胶体氧化物组分具有一种金属氧化物，所述金属氧化物选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化锑、氧化铈、氧化钇、氧化铜、氧化铁、氧化锰、氧化钼、氧化钨、氧化铬及其混合物组成的组。
10.如权利要求9的方法，其中所述胶体氧化物组分的用量为使在所述吸附剂组合物中金属氧化物的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约1至约20重量百分比。
11.如权利要求9的方法，其中所述胶体氧化物组分的用量为使在所述吸附剂组合物中金属氧化物的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约5至约15重量百分比。
12.如权利要求2的方法，其中所述生孔剂组分选自纤维素、纤维素凝胶、微晶纤维素、甲基纤维素、硬脂酸锌、硝酸铵、碳酸铵、石墨、和其混合物组成的组。
13.如权利要求12的方法，其中所述生孔剂组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约1至10重量百分比。
14.如权利要求12的方法，其中所述生孔剂组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约3至约6重量百分比。
15.如权利要求2的方法，其中所述锌组分是氧化锌，而且所述锌组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物中的重量计为约25至约75重量百分比，且其中所述二氧化硅组分选自硅藻土、硅酸盐、火焰水解二氧化硅、水解二氧化硅、沉淀二氧化硅及其混合物组成的组，而且所述二氧化硅组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物重量计为约20至约50重量百分比，并且其中所述胶体氧化物组分具有选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化锑、氧化铈、氧化钇、氧化铜、氧化铁、氧化锰、氧化钼、氧化钨、氧化铬及其混合物组成的组中的金属氧化物，而且其中所述胶体氧化物的用量为使在所述吸附剂组合物金属氧化物的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约1至约20重量百分比，并且其中所述生孔剂组分选自纤维素、纤维素凝胶、微晶纤维素、甲基纤维素、硬脂酸锌、硝酸铵、碳酸铵、石墨及其混合物组成的组，而且所述生孔剂组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约1至约10重量百分比。
16.如权利要求15的方法，其中所述锌组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约40至约60重量百分比，而且其中所述二氧化硅组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约30至约40重量百分比，而且其中所述胶体氧化物组分的用量为使在所述吸附剂组合物中金属氧化物的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约5至约15重量百分比，并且其中所述生孔剂组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约3至约6重量百分比。
17.如权利要求2的方法，其中所述锌组分是氧化锌，且所述锌组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约25至约75重量百分比，而且其中所述二氧化硅组分是硅藻土，并且所述二氧化硅组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约20至约50重量百分比，而且所述胶体氧化物组分选自胶体氧化铝、胶体二氧化硅及其混合物组成的组，并且所述胶体氧化物的用量为使在所述吸附剂组合物中金属氧化物的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约1至约20重量百分比，而且其中所述生孔剂组分是纤维素，并且生孔剂组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约1至约10重量百分比。
18.如权利要求17的方法，其中所述锌组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约40至约60重量百分比，而且其中所述二氧化硅组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约30至约40重量百分比，并且其中所述胶体氧化物组分的用量为使在所述吸附剂组合物中金属氧化物的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约5至约15重量百分比，而且其中所述生孔剂组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约3至约6重量百分比。
19.如权利要求2的方法，其中所述湿组合物与所述挤压过的、湿组合物具有大致相同的水分。
20.如权利要求19的方法，其中所述挤压过的、湿组合物的水分在所述湿组合物水分的10％之内。
21.如权利要求20的方法，其中所述锌组分是氧化锌。
22.如权利要求21的方法，其中所述锌组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约25至约75重量百分比。
23.如权利要求21的方法，其中所述锌组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约40至约60重量百分比。
24.如权利要求20的方法，其中所述二氧化硅组分选自硅藻土、硅酸盐、火焰水解二氧化硅、水解二氧化硅、沉淀二氧化硅、及它们的混合物所组成的组。
25.如权利要求24的方法，其中所述二氧化硅组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约20至约50重量百分比。
26.如权利要求24的方法，其中所述二氧化硅组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约30至约40重量百分比。
27.如权利要求20的方法，其中所述胶体氧化物组分具有选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化锑、氧化铈、氧化钇、氧化铜、氧化铁、氧化锰、氧化钼、氧化钨、氧化铬、及其混合物所组成的组中的金属氧化物。
28.如权利要求27的方法，其中所述胶体氧化物组分的用量为使在所述吸附剂组合物中金属氧化物的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约1至约20重量百分比。
29.如权利要求27的方法，其中所述胶体氧化物的用量为使在所述吸附剂组合物中金属氧化物的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约5至约15重量百分比。
30.如权利要求20的方法，其中所述生孔剂组分选自纤维素、纤维素凝胶、微晶纤维素、甲基纤维素、硬脂酸锌、硝酸铵、碳酸铵、石墨、及其混合物所组成的组。
31.如权利要求30的方法，其中所述生孔剂组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约1至约10重量百分比。
32.如权利要求30的方法，其中所述生孔剂组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约3至约6重量百分比。
33.如权利要求20的方法，其中所述锌组分是氧化锌，而且所述锌组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约25至约75重量百分比，而且其中所述二氧化硅组分选自硅藻土、硅酸盐、火焰水解二氧化硅、水解二氧化硅、沉淀二氧化硅、及其混合物所组成的组，并且其中所述二氧化硅组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约20至约50重量百分比，而且其中所述胶体氧化物组分具有选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化锑、氧化铈、氧化钇、氧化铜、氧化铁、氧化锰、氧化钼、氧化钨、氧化铬、及其混合物所组成的组中的金属氧化物，并且其中所述胶体氧化物组分的用量为使在所述吸附剂组合物中金属氧化物的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约1至约20重量百分比，而且其中所述生孔剂组分选自纤维素、纤维素凝胶、微晶纤维素、甲基纤维素、硬脂酸锌、硝酸铵、碳酸铵、石墨、及其混合物所组成的组，并且其中生孔剂组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约1至约10重量百分比。
34.如权利要求33的方法，其中所述锌组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约40至约60重量百分比，并且其中所述二氧化硅组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约30至约40重量百分比，而且其中所述胶体氧化物组分的用量为使在所述吸附剂组合物中金属氧化物的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约5至约15重量百分比，并且其中所述生孔剂组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约3至6重量百分比。
35.如权利要求20的方法，其中所述锌组分是氧化锌，且其中所述锌组分在所述吸附剂组合物中的量以所述吸附剂组合物的重量计为约25至约75重量百分比，并且其中所述二氧化硅组分是硅藻土，而且其中所述二氧化硅组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约20至约50重量百分比，并且其中所述胶体氧化物组分选自胶体氧化铝、胶体二氧化硅、及其混合物所组成的组，而且其中所述胶体氧化物组分的用量为使在所述吸附剂组合物中金属氧化物的含量以所述吸附剂组合物的重量计为1至约20重量百分比，并且其中所述生孔剂组分是纤维素，而且其中生孔剂组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约1至10重量百分比。
36.如权利要求35的方法，其中所述锌组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约40至约60重量百分比，而且其中所述二氧化硅组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约30至约40重量百分比，并且其中所述胶体氧化物组分的用量为使在所述吸附剂组合物中金属氧化物含量以所述吸附剂组合物重量计为约5至约15重量百分比，而且其中所述生孔剂组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约3至约6重量百分比。
37.如权利要求20的方法，其中所述球状、挤压过的湿组合物的粒径为约1至约10毫米。
38.如权利要求20的方法，其中所述球状、挤压过的湿组合物的粒径为约2至约8毫米。
39.如权利要求38的方法，其中所述锌组分是氧化锌。
40.如权利要求39的方法，其中所述锌组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约25至约75重量百分比。
41.如权利要求39的方法，其中所述锌组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约40至约60重量百分比。
42.如权利要求38的方法，其中所述二氧化硅组分选自硅藻土、硅酸盐、火焰水解二氧化硅、水解二氧化硅、沉淀二氧化硅、及其混合物所组成的组。
43.如权利要求42的方法，其中所述二氧化硅组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约20至约50重量百分比。
44.如权利要求42的方法，其中所述二氧化硅组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约30至约40重量百分比。
45.如权利要求38的方法，其中所述胶体氧化物组分具有选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化锑、氧化铈、氧化钇、氧化铜、氧化铁、氧化锰、氧化钼、氧化钨、氧化铬、及其混合物所组成的组中的金属氧化物。
46.如权利要求45的方法，其中所述胶体氧化物组分的用量为使在所述吸附剂组合物中金属氧化物的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约1至约20重量百分比。
47.如权利要求45的方法，其中所述胶体氧化物组分的用量为使在所述吸附剂组合物中金属氧化物的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约5至约15重量百分比。
48.如权利要求38的方法，其中所述生孔剂组分选自纤维素、纤维素凝胶、微晶纤维素、甲基纤维素、硬脂酸锌、石墨、硝酸铵、碳酸铵、及其混合物所组成的组。
49.如权利要求48的方法，其中所述生孔剂组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约1至约10重量百分比。
50.如权利要求48的方法，其中所述生孔剂组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂的重量计为约3至约6重量百分比。
51.如权利要求38的方法，其中所述锌组分是氧化锌，而且其中所述锌组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约25至约75重量百分比，并且其中所述二氧化硅组分选自硅藻土、硅酸盐、火焰水解二氧化硅、水解二氧化硅、沉淀二氧化硅、及其混合物所组成的组，并且其中所述二氧化硅组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约20至约50重量百分比，而且其中所述胶体氧化物组分具有选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化锑、氧化铈、氧化钇、氧化铜、氧化铁、氧化锰、氧化钼、氧化钨、氧化铬，及其混合物所组成的组中的金属氧化物，而且其中所述胶体氧化物组分的用量为使在所述吸附剂组合物中金属氧化物的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约1至约20重量百分比，并且其中所述生孔剂组分选自纤维素、纤维素凝胶、微晶纤维素、甲基纤维素、硬脂酸锌、硝酸铵、碳酸铵、石墨、及其混合物所组成的组，并且其中生孔剂组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约1至约10重量百分比。
52.如权利要求51的方法，其中所述锌组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约40至约60重量百分比，而且其中所二氧化硅组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约30至约40重量百分比，而且其中所述胶体氧化物组分的用量为使在所述吸附剂组合物中金属氧化物的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约5至约15重量百分比，而且其中所述生孔剂组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约3至约6重量百分比。
53.如权利要求38的方法，其中所述锌组分是氧化锌，而且所述锌组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约25至约75重量百分比，且其中所述二氧化硅组分是硅藻土，而且其中所述二氧化硅组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约20至约50重量百分比，而且其中所述胶体氧化物组分选自胶体氧化铝、胶体二氧化硅及其混合物所组成的组，且其中所述胶体氧化物组分的用量为使在所述吸附剂组合物中金属氧化物的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约1至约20重量百分比，而且其中所述生孔剂组分是纤维素，并且其中在生孔剂组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约1至约10重量百分比。
54.如权利要求53的方法，其中所述锌组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约40至60重量百分比，且其中所述二氧化硅组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约30至约40重量百分比，且其中所述胶体氧化物组分的用量为使在所述吸附剂组合物中金属氧化物的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约5至约15重量百分比，而且其中所述生孔剂组分在所述吸附剂组合物中的含量以所述吸附剂组合物的重量计为约3至约6重量百分比。
全文摘要
本发明提供了一种方法，包括(a)使下述物质接触(i)至少一种锌组分，(ii)至少一种二氧化硅组分，(iii)至少一种胶体氧化物组分，和(iv)至少一种生孔剂，以形成一种其水分以所述湿组合物的重量计为约22至约33％的湿组合物；(b)挤出所述湿组合物以形成一种挤压过的、其水分以所述挤压过的湿组合物的重量计为约22至约33％的湿组合物；和(c)将所述挤压过的湿组合物制成球形，以形成球状挤压过的湿组合物，其粒径为0.5至约15毫米。
文档编号B01D53/48GK1151333SQ9611047
公开日1997年6月11日 申请日期1996年6月6日 优先权日1995年6月7日
发明者G·P·卡尔 申请人:菲利浦石油公司