催化剂前驱体A-3。
[0024]将7.1克硫酸镨溶于60mL蒸馏水中配成水溶液，然后喷浸在A-3上，喷浸速度为:3mL/min。并于130°C干燥8小时，550°C焙烧6小时，得催化剂P-3。
[0025]实施例4
将256克六水硝酸镁、24克四水硝酸I丐、375克九水硝酸招溶于100mL去离子水中，配成镁、钙、铝的盐溶液。在机械搅拌下将混合盐溶液与氨水同时滴加入80°C的蒸馏水中，调整滴加速度使溶液的PH在9.5左右。滴加完毕后维持搅拌20小时，并静置冷却6小时。过滤冷却后的沉淀，并用蒸馏水洗涤至PH约为7.0。经洗涤的沉淀于110°C烘干15小时后再于500°C焙烧10小时。得催化剂前驱体A-4。
[0026]将3.6克硫酸镨溶于40mL蒸馏水中配成水溶液，然后喷浸在A_4上，喷浸速度为:2mL/min。并于140°C干燥8小时，550°C焙烧6小时，得催化剂P-4。
[0027]实施例5
将320克六水硝酸镁、47克四水硝酸I丐、188克九水硝酸招溶于100mL去离子水中，配成镁、钙、铝的盐溶液。在机械搅拌下将混合盐溶液与氨水同时滴加入80°C的蒸馏水中，调整滴加速度使溶液的PH在9.5左右。滴加完毕后维持搅拌20小时，并静置冷却6小时。过滤冷却后的沉淀，并用蒸馏水洗涤至PH约为7.0。经洗涤的沉淀于110°C烘干15小时后再于500°C焙烧10小时。得催化剂前驱体A-5。
[0028]将14.2克硫酸镨溶于IlOmL蒸馏水中配成水溶液，然后喷浸在A_5上，喷浸速度为:4mL/min。并于130°C干燥8小时，550°C焙烧6小时，得催化剂P-5。
[0029]实施例6
将256克六水硝酸镁、47克四水硝酸I丐、375克九水硝酸招溶于100mL去离子水中，配成镁、钙、铝及镨的盐溶液。在机械搅拌下将混合盐溶液与氨水同时滴加入80°C的蒸馏水中，调整滴加速度使溶液的PH在9.5左右。滴加完毕后维持搅拌20小时，并静置冷却6小时。过滤冷却后的沉淀，并用蒸馏水洗涤至PH约为7.0。经洗涤的沉淀于110°C烘干15小时后再于500°C焙烧10小时。得催化剂前驱体A-6。
[0030]将3.6克硫酸镨溶于50mL蒸馏水中配成水溶液，然后喷浸在A_6上，喷浸速度为:2mL/min。并于130°C干燥8小时，550°C焙烧6小时，得催化剂P-6。
[0031]比较例I
催化剂化剂的制备方法。得催化剂B-1。
[0032]比较例2
(I)催化剂前驱体的制备同实施例1中前驱体A-ι的制备。
[0033](2)将10.9克Pr (NO3)3.6H20溶于60mL蒸馏水中配成水溶液，然后喷浸在A-1上，并于110°C干燥8小时后再于550°C焙烧6小时，得催化剂B-2。
[0034]比较例3
(I)催化剂前驱体的制备同实施例1中前驱体A-ι的制备。
[0035](2)将18克Ce2 (SO4)3.8H20溶于80mL蒸馏水中配成水溶液，然后喷浸在A-1上，并于110°c干燥8小时，550V焙烧6小时，得催化剂B-3。
[0036]实施例7
将实施例及比较例中所得的催化剂研磨，取催化剂20克装入固定床反应器，用微量泵注入丙酮，维持重量空速为1.0h'反应温度为220°C，反应压力为0.1MPa0反应产物经冷却后用气相色谱分析。具体结果见表I。
[0037]表I催化剂评价结果。
[0038]从表中数据可以看出，采用本发明方法制备的丙酮合成异佛尔酮的催化剂，具有较高的选择性和产品收率。
【主权项】
1.一种丙酮缩合制备异佛尔酮的催化剂，其特征在于:该催化剂由镁-钙-铝复合氧化物及硫酸镨组成，其中各组分以金属元素计的摩尔比为:Mg/Al为1:1?3:1, Mg/Ca为5:1 ?10:1，Mg/Pr 为 20:1 ?40:1。
2.按照权利要求1所忽地催化剂，其特征在于:各组分以金属元素计的摩尔比为:Mg/Al 为 1.5:1 ?2.5:1，Mg/Ca 为 7:1 ?15:1，Mg/Pr 为 15:1 ?30:1。
3.权利要求1所述的丙酮缩合制备异佛尔酮催化剂的制备方法，其特征在于包括如下内容:(1)按配比将镁、钙、铝的可溶性盐溶于水中，配制成混合盐溶液；(2)在搅拌条件下将混合盐溶液与氨水同时滴加到70?85°C的蒸馏水中，并保持反应体系的pH在9?10，滴加完毕后继续搅拌15?20小时，再静置4?8小时；(3)过滤冷却后的沉淀，水洗至中性，干燥，焙烧，得到镁-钙-铝复合氧化物；(4)用硫酸镨溶液对步骤(3)得到的镁-钙-铝复合氧化物进行喷浸处理，干燥，焙烧，制得成品催化剂。
4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于:步骤(I)所述的镁、钙、铝的可溶性盐为硝酸镁、硝酸铝和硝酸钙，混合盐溶液的浓度为1.5^3.0mol/L。
5.按照权利要求3所述的方法，其特征在于:步骤(I)混合盐溶液中镁、钙、铝的摩尔比为:Mg/Al 为 1:1 ?3:1，Mg/Ca 为 5:1 ?10:1。
6.按照权利要求3所述的方法，其特征在于:步骤(3)所述的干燥条件为:10(T115°C干燥10?15小时，所述的焙烧条件为:500?600°C焙烧6?10小时。
7.按照权利要求3所述的方法，其特征在于:步骤(4)所述的硫酸镨溶液的浓度为0.1^0.5mol/L。
8.按照权利要求3所述的方法，其特征在于:步骤(4)所述的喷浸速度为2?5mL/min。
9.按照权利要求3所述的方法，其特征在于:步骤(3)所述的干燥条件为:100?115°C干燥6?10小时，所述的焙烧条件为:450?550°C焙烧4?8小时。
10.权利要求1所述的催化剂应用于丙酮制备异佛尔酮的反应，其特征在于??反应温度220?300°C，反应压力为0.1?1.5MPa，丙酮重量空速为0.5?2.5h'
【专利摘要】本发明公开了一种丙酮缩合制备异佛尔酮的催化剂及其制备方法，该催化剂由镁-钙-铝复合氧化物及硫酸镨组成，其中各组分以金属元素计的摩尔比为：Mg/Al为1:1～3：1，Mg/Ca为5：1～20：1，Mg/Pr为10：1～40：1。制备方法为：利用共沉淀法制备镁-钙-铝复合氧化物，再用硫酸镨溶液对镁-钙-铝复合氧化物进行喷浸处理，干燥，焙烧，制得成品催化剂。本催化剂在提高目的产品异佛尔酮的选择性时，提高了产品异佛尔酮的收率。
【IPC分类】C07C45-74, C07C49-603, B01J27-053
【公开号】CN104549371
【申请号】CN201310495718
【发明人】王春梅, 苏杰, 侯学伟, 李风华, 季秀珍
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月22日